文档介绍:湿式石灰石石膏法脱硫原理以及影响因素
马双忱
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湿式石灰石石膏法脱硫原理
的小,以增大气-液传质面积;
二是在吸收液中加入化学活性物质,比如加入CCO3。
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由Henry定律可知,由于活性反应物的加入,使得SO2的自由分子在液相中的浓度比用纯水吸收时大为降低,从而使SO2的平衡分压大大降低。这样,在总压P一定的情况下,会大大提高溶解的推动力,使吸收速率加快。
①SO2的吸收
SO2进入液相,首先发生如下一系列反应:
SO2+H2O
H2SO3
2H++ SO32-
H++ HSO3-
上式表示的溶液成分与溶液的pH值有关,图1-4表示
了这种关系。
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从图中可以看出,,溶液中存在亚硫酸根和亚硫酸氢根离子;
而pH值为5以下时,只存在亚硫酸氢根离子。
,随着pH值的降低,SO2水化物的比例逐渐增大,与物理溶解SO2建立平衡。
在本工艺中,吸收液的pH值基本上在5~6之间,所以进入水中的SO2主要以亚硫酸氢根离子HSO3-的形式存在。
SO2在水中的溶解
注:
2线以上的区域为SO32-离子存在区域
2线以下1线以上的区域为HSO3-离子存在区域
1线以下的区域为SO2+H2O与H2SO3平衡区域
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② 硫酸盐的形成
根据Miller等人对SO2在水溶液中氧化动力学的研究,如右图所示,亚硫酸氢根离子HSO3-。但实际运行中,~,在此条件下, HSO3-离子很不容易被氧化,为此,
HSO3-+1/2O2 HSO4- SO42-+H+
工艺上采取向循环槽中鼓入空气的方法,使HSO3-强制氧化成SO42-,以保证反应按下式进行
氧化反应的结果,使大量的HSO3-转化成SO42-,使反应得以向右进行。加之生成的SO42-会与C2+发生反应,生成溶解度相对较小的CSO4,更加大了SO2溶解的推动力,从而使SO2不断地由气相转移到液相,最后生成有用的石膏。
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根据Mtteson和Conklin等人的研究,亚硫酸盐的氧化除受pH值的影响外,还受到诸如锰、铁、镁这些具有催化作用的金属离子的影响,这些离子的存在,加速了HSO3-的氧化速率。这些微量浓度的金属离子主要是通过吸收剂引入的,烟气也会将这些离子带入到洗涤悬浮液中。
形成硫酸盐之后,俘获SO2的反应进入最终阶段,即生成固态盐类结晶,并从溶液中析出。在本工艺生成的是硫酸钙,从溶液中析出成为石膏CSO4·2H2O。
C2++ SO42-+2H2O CSO4·2H2O↓
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③ 石膏的结晶
石膏结晶对整个工艺过程是非常重要的。所以控制石膏结晶,使其生成大量易于分离和脱水的石膏颗粒,是很重要的。在可能的条件下,石膏晶体最好形成为粗颗粒,因为层状尤其是针状晶体有结成毡状的趋势,也可能形成非常细的颗粒,这样一方面非常难脱水,另一方面也可能引起系统结垢。因此工艺上必须控制石膏溶液的相对过饱和度σ,以保证生成大颗粒的石膏。溶液的过饱和度是析出结晶的推动力,是决定结晶成核及成长速率的关键因素。工艺控制上,要在浆液中保证