文档介绍：德州学院化学系物理化学课件德州学院化学系物理化学课件第十章电解与极化作用§ 分解电压§ 电解时电极上的竞争反应§ 极化作用§ 金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化§ 化学电源*§ 电有机合成简介德州学院化学系物理化学课件§ 理论分解电压理论分解电压使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压,在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势( ) ( ) E E ?理论分解可逆德州学院化学系物理化学课件分解电压的测定使用 Pt电极电解 HCl , 加入中性盐用来导电,实验装置如图所示。逐渐增加外加电压, 由安培计 G和伏特计 V分别测定线路中的电流强度 I 和电压 E,画出 I-E 曲线。电源分解电压的测定阳极阴极 Pt VG 德州学院化学系物理化学课件外加电压很小时,几乎无电流通过,阴、阳极上无 H 2 (g)和 Cl 2 (g) 放出。随着 E的增大,电极表面产生少量氢气和氯气,但压力低于大气压,无法逸出。 E 分解电流I电压 E 1 2 3测定分解电压时的电流-电压曲线所产生的氢气和氯构成了原电池,外加电压必须克服这反电动势,继续增加电压, I 有少许增加,如图中 1-2 段分解电压的测定德州学院化学系物理化学课件当外压增至 2-3 段, 氢气和氯气的压力等于大气压力,呈气泡逸出,反电动势达极大值 E b,max 。再增加电压,使 I 迅速增加。将直线外延至 I = 0 处, 得E(分解)值, 这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压,称为分解电压。 E 分解电流I电压 E 1 2 3测定分解电压时的电流-电压曲线分解电压的测定德州学院化学系物理化学课件( ) ( ) ( ) E E E IR ? ???分解 可逆不可逆要使电解池顺利地进行连续反应,除了克服作为原电池时的可逆电动势外,还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势和,以及克服电池电阻所产生的电位降。这三者的加和就称为实际分解电压。( ) ?阳( ) ?阴 IR 显然分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。实际分解电压( ) ( ) ( ) E ? ?? ??不可逆阳阴德州学院化学系物理化学课件极化( polarization ) 当电极上无电流通过时,电极处于平衡状态, 这时的电极电势分别称为阳极可逆(平衡)电势和阴极可逆(平衡)电势??可逆可逆,(阳) (阴) 在有电流通过时,随着电极上电流密度的增加, 电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大,这种对可逆平衡电势的偏离称为电极的极化。§ 极化作用德州学院化学系物理化学课件根据极化产生的不同原因,通常把极化大致分为两类: 浓差极化和电化学极化。(1)浓差极化在电解过程中,电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化,本体溶液中离子扩散的速度又赶不上弥补这个变化,就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度,这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化。§ 极化作用用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析。德州学院化学系物理化学课件例如电解一定浓度的硝酸银溶液§ 极化作用++ Ag Ag ( ) e Ag(s) m ?? ???阴极反应+ Ag |Ag Ag1 ln RT F a ? ??? ?可逆?电解时 Ag |Ag e Ag 1 ln RT F a ? ???? ?不可逆, ?? ??? ?阴 阴可逆 不可逆( ) Ag e Ag ln a RT F a ???, A e,Ag gaa ??<??可逆不可逆>阳极上有类似的情况,但??可逆不可逆<