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红外光谱和拉曼光谱.ppt

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红外光谱和拉曼光谱.ppt

文档介绍

文档介绍:红外光谱和拉曼光谱
第1页,共73页,编辑于2022年,星期二
§ 红外光谱概述
红外光谱是由于分子振动能级跃迁产生的,又称为振动光谱。在分子振动能级跃迁的同时,又伴随着转动能级的跃迁,所以红外光谱又称为振动–,编辑于2022年,星期二
吸收峰的位置和强度取决于分子中各基团的振动形式和所处的化学环境。
3.相关性
一个基团有多种振动形式
第16页,共73页,编辑于2022年,星期二
二、红外光谱的特征区和指纹区
1.红外光谱的特征区
4000~1350cm-1区间简称特征区。主要包括:
(1).   4000~2500cm-1
这是X―H(X包括C、N、O、S等)伸缩振动区。
第17页,共73页,编辑于2022年,星期二
a.羟基 3200~3650cm-1
由于氢键的缔合作用,使红外吸收峰向低波数方向移动,峰形宽而钝。
b.胺基 3300~3500cm-1
c.烃基 C―H键的分界线是3000cm-1
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(2).2500~2000cm-1 这是叁键和累积双键(―C≡C―,―C≡N,〉C=C=C〈,―N=C=O, ―N=C=S等)的伸缩振动区。
(3). 2000~1500cm-1 这是双键的伸缩振动区,也可以说是红外谱中的重要区域主要有C=C,C=O,C=N,―NO2等的伸缩振动。
第19页,共73页,编辑于2022年,星期二
芳环的骨架振动约在1450,1500,1580,1600cm-1。杂芳环与苯环有相似之处,也在这一区域有吸收。
(4). 1500~1350cm-1
该区域复杂,主要提供了各种C-H的伸缩振动的信息。
第20页,共73页,编辑于2022年,星期二
2.红外光谱的指纹区 1350~400cm-1的低频区称为指纹区。
主要包括C―O,C―O―C,C―X的伸缩振动,C―C骨架振动和=CH,
=CH2的向外弯曲振动
这个区域吸收峰稠密,差别细微,不好辨认。
650~910cm-1区域有称为苯环取代区。
第21页,共73页,编辑于2022年,星期二
三、影响官能团吸收频率的因素
1.内部因素
主要指分子的内部结构对基团频率位移的影响。
(1).诱导效应
由于取代基具有不同的电负性,通过静电诱导作用引起分子中化学键电荷分布的变化,改变了键力常数而导致基团频率位移的效应称为诱导效应。
第22页,共73页,编辑于2022年,星期二
a.吸电子基团的诱导效应常使吸收峰向高频方向移动。如:
νC=O 1715cm-1 1735cm-1 1800cm-1
b.推电子基团的诱导效应常使吸收峰向低频方向移动。如:

νC=O 1715cm-1 1710cm-1 1680cm-1
第23页,共73页,编辑于2022年,星期二
(2).共轭效应
羰基与别的双键共轭,其π电子的离域增大,从而减小了双键的键级,使吸收峰向低频方向移动。
νC=O 1715cm-1 1665cm-1
第24页,共73页,编辑于2022年,星期二
(3).环的张力
一般而言,环的张力越大,振动频率越高,如脂环酮羰基:
六元环 五元环 四元环 三元环
1715cm-1 1745cm-1 1780cm-1 1850cm-1
第25页,共73页,编辑于2022年,星期二
(4).空间障碍
由于立体障碍,偏离或破坏了共轭体系的共平面性,使振动频率升高。

νC=O 1663cm-1 1683cm-1 1693cm-1
第26页,共73页,编辑于2022年,星期二
(5).氢键效应 氢键的形成使参与形成氢键的原化学键的键力常数降低,吸收峰振动频率降低,谱带变宽。
以醇的羟基为例:
游离态 二聚体 多聚体
3610~3640cm-1 3500~3600cm-1

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