文档介绍：有机化学课件15
-D-吡喃葡萄糖
-D-吡喃葡萄糖
Fischer投影式转变为Haworth式：
D-呋喃葡萄糖
如何由Haworth(哈沃斯)式判断糖的构型？
在Haworth式结构式中：
有机化学课件15
-D-吡喃葡萄糖
-D-吡喃葡萄糖
Fischer投影式转变为Haworth式：
D-呋喃葡萄糖
如何由Haworth(哈沃斯)式判断糖的构型？
在Haworth式结构式中：
D-型：CH2OH在环上方； L-型：CH2OH在环下方。
半缩醛羟基构型未定时的表示：
-D-吡喃葡萄糖 -L-吡喃葡萄糖
***糖的环状结构
2、变旋光现象
其化学本质是：一种环状结构可通过开链结构转变为另一种环状结构。
变旋光现象：一种构型的糖其旋光度在溶液中会发生改变，最终达到一恒定值的现象。
3、D-吡喃葡萄糖的稳定构象
Ⅰ（优势构象）
Ⅱ
吡喃糖椅式构象中，取代基(OH, CH2OH等)占平键e位置越多，其构象越稳定。
1、物理性质
单糖是具有甜味的结晶性物质，易溶于水，难溶于有机溶剂，易形成过饱和溶液－糖浆。
具有环状结构的单糖有变旋光现象。
2、化学性质
除具有一般醛***和醇的性质，还有一些特殊性质：
（1）成苷反应
单糖的半缩醛羟基与其他含羟基或活性氢的化合物脱水，生成的产物称为糖苷(glycoside)。此反应称为成苷反应。
三、单糖的物理、化学性质
-D-***葡萄糖苷 -D-***葡萄糖苷
糖苷基与配基之间连接的键称为苷键。
氧苷
氮苷
（2）氧化反应
A、与Tollens、 Benediet 、 Fehling试剂反应
α-羟基***糖也能被氧化。（通过烯二醇可转化为醛糖）
还原糖：凡是对Tollens、 Benediet 、 Fehling试剂呈正反应的糖称还原糖，显负反应的称为非还原糖。单糖都是还原糖。
醛糖的氧化
差向异构化：
在碱性条件下相互转化的反应。
差向异构体：
只有相对应的一个手性碳的构型相反的异构体。
B、与溴水的反应
选择性地将醛基氧化成羧基。
由于在酸性条件下，糖不发生差向异构化，因此溴水不氧化***糖。可用于鉴别***糖和醛糖。
C、与稀***的反应
***糖在此条件下发生C2-C3键的断裂，生成小分子的醇酸。
（3）酸性条件下的脱水反应
弱酸条件，-羟基与 -H脱水，成 不饱和羰基化合物。
强酸条件下, 戊醛糖和己醛糖分子内脱水形成呋喃甲醛类化合物。
补充内容：成脎反应
因为D-葡萄糖，D-甘露糖和D-果糖的C3、C4和C5上的构型相同，所以它们的脎相同。
对象：所有的还原糖，部位：C1、C2，
现象：黄色结晶，
作用：①鉴别还原糖的存在
②从糖脎的熔点和晶形可鉴别某些糖。
第二节 双糖和多糖
双糖和多糖都是单糖分子通过分子间脱水后以苷键连接而成的化合物。
一、双糖
还原性双糖：分子中有半缩醛羟基。麦芽糖、纤维二糖、乳糖为还原糖。
非还原性双糖：分子中没有半缩醛羟基。蔗糖为非还原糖。
单糖有α-和β-两种构型，苷键也有α-苷键和β-苷键之分
1. (+)-麦芽糖(maltose)
2. (+)-纤维二糖(cellobiose)
-1,4
4-O-(-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖
β-1,4
4-O-(-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖
(+)-纤维二糖与(+)-麦芽糖结构上的区别：
苷键构型不同。
3. (+)-乳糖(lactose)
β-1,4
4-O-(-D-吡喃半乳糖基)-D-吡喃葡萄糖
4. (+)-蔗糖(sucrose)
β-1,4
-1,4
-D-呋喃果糖基--D-吡喃葡萄糖苷
转化反应？转化糖？转化酶？
二、多糖
直链多糖一般以-1,4 和β-1,4苷键连接，支链多糖以-1,6苷键连接。
多糖没有还原性和变旋光现象。大多数不溶于水，个别多糖能与水形成胶体溶液。
1. 淀粉(starch)：直链和支链
-1,4-苷键
直链淀粉
支链处：-1,6苷键
主链处：-1,4-苷键
支链淀粉
支链淀粉可与碘生成紫红色的配合物。
直链淀粉具有螺旋状结构，每一个螺旋含6个D-葡萄糖。遇碘变蓝，是淀粉的定性鉴定反应。
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