文档介绍：第三章 基本电化学分析法
第三节 电重量分析法
电解分析原理
恒电流电重量分析
控制阴极电位电重量分析
Basic electrochemical analysis
Electrogravimetric analysis
电解分析原理
(电解硫酸铜溶液)
逐渐增加电压到一定值后,电解池中发生了如下反应:
阴极反应:Cu2+ + 2e = Cu
阳极反应:2H2O = O2 + 4H+ +4e
电池反应: 2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+
电池电动势为:E = - = - (V)
,阴极是否有铜析出?
(1) 理论分解电压
根据能斯特方程计算,使反应进行,需要提供的最小外加电压(D′点) 。
(2) 实际分解电压(析出电位)
实际开始发生电解反应时的电压,其值大于理论分解电压(D点)。
(3) 产生差别的原因
E外= (E阳+ η阳)- (E阴+ η阴) + iR
理论分解电压小于实际分解电压的原因是由于超电位的存在。
超电位(η)、电解回路的电压降(iR)的存在。则外加电压应为:
恒电流电重量分析法
电重量分析法:利用电解将被测组分从一定体积溶液中完全沉积在阴极上,通过称量阴极增重的方法来确定溶液中待测离子的浓度,也可实现电解分离。
保持电流在2~5A之间恒定,电压变化,最终稳定在H2的析出电位。
特点:选择性差,分析时间短。
铜合金的标准分析方法。
控制阴极电位电重量分析法
自动调节外电压,阴极电位恒定。选择性好。
2. A、B 两物质分离的必要条件
a. A物质析出完全时,阴极电位未达到B物质的析出电位;
b. 被分离两金属离子均为一价,析出电位差> V。
c. 被分离两金属离子均为二价,析出电位差>