文档介绍：第五章胶体的稳定性
4、不规则聚沉
以高价离子或大的反离子作聚沉剂时，由于其在胶体
质点上的强烈吸附。电解质浓度超过聚沉值时，溶胶聚沉。继续加入电解质，质点吸附大或高价反离子而重新带电，溶胶分散稳定，再加入电解质，由于反离子作用位作用位能曲线
胶粒之间总（净）势能φT=φA+φR
对于球形质点：
在各个距离将与相加，即可得到胶粒的净势能曲线。
对于平板质点：
三、总势能曲线与胶体稳定
有时净势能曲线在d较大处出现第二极小，如势垒
高到足以阻止第一极小内的聚沉，而第二极小足以抵挡胶粒的动能，可在第二极小内发生聚结，聚结体必定是松散的结构，外界条件略有扰动，聚结即受破坏，因而这种体系具有触变性。
对于乳状液、泡沫，因其颗粒较粗，絮凝是其不稳定的主要表现。
对于粘土泥浆：颗粒较粗（90%>2μm）属粗分散体系，引力较强，表面双电层比较压缩，所以第二极小较深。因此，浓的粘土悬浮体易形成凝胶结构，具有明显的触变性。
①A的影响
，在与不变时，势垒随A的增加而下降。与A无关。
与（）有关，所以斥能与stern电势（）有关，对斥能峰的高低有较大影响。
影响净势能曲线形状的因素:
② 的影响
，与无关，而随上升而增加，所以与A相同时，势垒能增加而上升。
泥浆不抗盐是因为电解质对双电层的压缩，使下降，势垒下降。
③ 的影响与无关，，所以A与不变时，
越小，双电层越厚，势垒越高。
势叠恰好为零时的电解质浓度，称临界聚沉浓度（聚沉值）。
由式5-12和条件（，）得
式5-14
将式5-12微分并代入边界条件（）得
式5-15
用式5-14除式5-15
式5-16
即
四、临界聚沉浓度
将式5-16式代入式5-14得
式5-17
自的定义：
将值和式5-16代入式5-17整理
临界聚沉浓度
式中
式5-18
由式5-18得出两点结论：
①当很高时， =1，KT=1，
②当很小时，，代入式5-18，则
一般情况视的高低
对某一种溶胶而言，、A都是固定的，所以聚沉浓度仅与离子价数有关，如用三种不同价数的电解质（一价、二价和三价），来聚沉同一种溶胶，则诸聚沉浓度之比为
，这个比例数与从实验所得schulze-hardy规则完全相符。
快聚沉：势垒为零时，则质点的相互接近必导致聚结这种情形称为快聚沉。
慢聚沉：势垒存在时，质点相互接近，只有其中一部分导致聚结，这种情形称为慢聚沉。
一、快速聚沉：Smoluchowski公式
图5-3 进入参考球的质点
§5-3 聚沉动力学
Smoluchowski假设
a、质点半径R0，则每个球形质点的作用半径为2R0。
b、单位时间内扩散进入此参考球作用范围的质点数。
∵稳定状态时，进入每个同心球面的质点数相同，上式改写为
（r≥2R0）
式5-19
在快聚沉时，质点凡碰即聚，因此在r=2R0处无单个质点存在，C=0。在r=∞处，C=C0，即溶溶中质点浓度在上述边界条件下积分上式：
J=8πR0DC0 式5-20
上述推导中假定了参考质点是静止的，实际上参考
质点也与其它质点一样作布朗运动，上式中的D应是两个都在作布朗运动的质点间的相对扩散系数D′，不难证明D′=2D，于是
J=16πR0DC0 式5-21
原始质点的消失速度
实际上原始质点的消失总是伴随着二聚体生成，二聚体又可形成三聚体、四聚体等。就质点总浓度（单位体积内各种大小质的总数）而言，质点消失速度应为上式表示的一半
式5-22
积分上式得到
式5-23
式中C0为t=0时溶液中质点数目
将式5-22与双分子反应的速度公式相比
由Einstei曾推导出的扩散系数与运动阻力系数之间的定量关系（D=KT/f=KT/6πηR0），代入上式（）
式5-24
由此式可知，快速聚沉时与质点大小无关，若浓度、介质粘度固定，聚速速度与质点浓度的二次方成正比。
+ 阻力校正项（单位时间内离开参考质点的质量总数）
Fuchs得出式5-25