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溶胶凝胶法采用的原料.ppt

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溶胶凝胶法采用的原料.ppt

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文档介绍

文档介绍:溶胶凝胶法采用的原料


(1)1846-1950年,醇盐制备初期阶段
仅合成出了Si, B, Al, Ti, P, As, Sb、碱金属等12种元素的醇盐 , 铝醇盐的制备尤为。
(与C6H12共沸)
(5)金属有机盐与碱金属醇盐的反应
1982年有人报道:用醋酸铅为原料使之与醇钠反应,能够合成Pb(OR)2 。
1986年,日本也出现了这方面的专利。
1985年,Yoshiharau Ozaki用金属的醋酸盐和草酸盐与醇钠作用,还成功地合成了一系列稀土金属元素的醇盐。
合成出Al, Ga, Fe, Va,Ti,Zr,Hf, Nb,Ta和La系等元素的金属醇盐
(6)酯交换反应
此法特别适用于当金属与氧的亲合性比与氮的亲合性大时,它的另一个优点是二烷基胺具有较高的挥发性,所以它很容易地从体系中挥发除去。
该方法可以用来制备U(OR)4,现已用于合成V、Cr、Sn、Ti、Zr、Nb、和Ta等多种金属醇盐。
(8)金属醇盐的电化学合成法
1)用电化学方法目前己经合成Ni, Co, Fe, Mn, Sb、Cu、Ge、Ta、 Zr、Ti、A1等金属的醇盐。
(7)金属二烷基胺盐与醇反应
2)电化学方法:是以惰性元素电极——铂电极或石墨电极为阴极,以欲制备的金属醇盐金属为牺牲阳极,在醇溶液中添加少量电解质载体,通电流阴极和阳极之间发生电解反应来制备预定金属的醇盐。
3) 优点:此种方法不仅使制得的醇盐纯度高,而且作业环境好,污染少,后处理工作容易,可望成为今后醇盐合成研究的一个方向。
缺点:它对金属的电极电位有一定的要求,金属电极的造价也较昂贵。
此法目前尚处于研究阶段,尚未见工业化生产。
3..
(1)双金属醇盐的合成方法
1)不同醇盐之间的反应
不同醇盐在惰性溶剂苯中按所期望的化学计量关系混合,反应方程式如下。
此反应方程式最初用来合成NaU(OEt)6。Be、Zn、Al、Ti、Zr、Nb、Ta的双金属醇盐一般是用它们的醇盐与碱金属醇盐反应来合成,以下列出了一些合成方法及反应方程式:
(M=Li,Na,K,Rh,Cs;M′=Al,Ga)
(M=Li,Na,K,Rh,Cs)
2)通过金属溶解,金属醇盐与金属醇盐相互反应
这种方法用来制备碱土金属的双金属醇盐。
(其中M=Mg,Ca,Sr,Ba;M′=Al,Ga;M′′=Zr,Hf;M′′′=Nb,Ta;R=Et,Pri)
反应通式:
此类型的反应广泛使用四异丙氧基铝钾[K(Al(OPri)4)] 作反应试剂。M=In、Th、Sn(Ⅳ)、Sn(Ⅱ)、Be、Zn、Cd、Hg、Cr、Fe、Mn、Co、Ni和Cu。
同样,Nb(OPri)6或Ta(OPri)6也被用来合成它门的衍生物〔M(Nb(OPri)6)n〕或〔M(Ta(OPri)6)n〕,M=Cr、Co、Ni、Cu,通式为〔M(Zr2(OPri)9)n〕的衍生物已通过类似的途径合成,M=Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)、Co、Ni、Cu。
3)金属卤化物与双金属醇盐反应
镧系与铝的双金属异丙醇盐已通过如下反应合成:
Ln=Gd,Ho,Er
与简单醇盐一样,高级醇的双金属衍生物也能通过低级醇盐与另一种醇或有机酯相互交换来合成:
(其中R=Me,Et,Pri;R=Bu,Am)
4)异丙醇钾与两种金属卤化物的反应
5)醇解和酯交换反应
(2)三金属、四金属醇盐的合成
方法:是用鳌合配位体(如LZr)取代诸如(PriO)M(μ-OPri)2Al(OPri)2类物质中金属M上的三异丙氧基来合成摩尔比为1:1的衍生物。
例如:LAl=(Al(OPri)4)-、LGa=(Ga(OPri)4)-、LNb=(Nb(OPri)6)-、LTa=(Ta(OPri)6)-、LZr=(Zr(OPri)9)-的三金属醇盐衍生物都已开发出来。
其中,可以通过如下反应来制备[(PriO)MLAl]的衍生物(M=Be、Zn、Cd和Hg)。
以这种氯化双金属醇盐为原料,通过以下反应成功地合成了三金属醇盐的单体:
对于3d金属(价电子为3d电子的金属元素)如Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ),用下列类型的反应大量地合成了它们的氯化双金属异丙基醇盐,这种醇盐既溶于烃类溶剂又有热稳定性,能获得稳定的产品。
(其中M=Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ))
对于FeC13,反应分三步进行,最