文档介绍：定量分析化学大串讲
分析化学
化学分析法
仪器分析法
重量分析法
气体分析法
滴定分析法
酸碱滴定法
沉淀滴定法
氧化还原滴定法
配位滴定法
光：紫外可见分光光度法
电：电位分析法
色
其它
酸碱滴定法
对于任何一个可逆氧化还原电对：
Ox(氧化态) + ne-⇌Red(还原态)
当达到平衡时，其电极电位与氧化态、还原态之间的关系遵循能斯特方程。
25℃时得：
2、化学计量点时的电极电势
二、氧化还原滴定法中的指示剂
自身指示剂（KMnO4）
特殊指示剂（淀粉）
氧化还原指示剂
氧化还原指示剂：
1、变色原理：氧化还原指示剂氧化态、还原态颜色显著不同。
2、变色点：
3、变色范围：
4、酸碱指示剂的选择原则：
（1）指示剂的变色点尽量接近化学计量点时的电极电势值。
（2）指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内 。
5、常用的金属离子指示剂
（1）二苯胺磺酸钠
二苯胺磺酸钠（还原态、无色） 二苯联苯胺磺酸紫（氧化态、紫色）
用重铬酸钾法测亚铁时，需加入磷酸。为什么？
重铬酸钾法测亚铁用二苯胺磺酸钠作指示剂，(pH=0),那么，± =~(V),~。滴定的误差较大，为此，需加入磷酸，意在与Fe 3+配位以降低其浓度[因为生成无色的Fe(HPO4)+或Fe(HPO4) 2– ],进而降低铁电对(Fe 3+ /Fe 2+ )的电势，使突跃的起点电势(由铁电对所决定)下降，因而减少了终点误差。同时，由于 Fe 3+浓度的减低，也消除了Fe 3+本身颜色对终点观察的影响。
（2）邻二氮菲—Fe(Ⅱ)
邻二氮菲—Fe(Ⅱ)（红色） 邻二氮菲—Fe(Ⅲ)（蓝色）
三、滴定突跃范围的影响因素
四、应用示例
1、高锰酸钾法
2、重铬酸钾法
3、碘量法
注意分析条件！
吸光光度法
一、吸光光度法的计算依据
朗伯-比尔定律：A = Kbc
A = εb c
A = Kbc
A与T的关系为：A =–lgT
选择滤光片的原则：滤光片本身的颜色应与被测溶液的颜色互为补色。或滤光片本身的颜色就是被测溶液最大吸收光。
二、仪器结构
二、吸光光度法的测量误差及测量条件的选择
（一）仪器测量误差
透光度T在15%~65% (A=~)范围内，浓度的相对误差较小，其极小值为： T =% A =
（二）测量条件的选择
（1）“最大吸收原则”
（2） “吸收最大，干扰最小”的原则
（1）溶剂空白（2）试剂空白（3）样品空白
（~)
(1)控制溶液的浓度
(2) 选择不同厚度的吸收池
电位分析法
一、电位分析法中的计算
1、 离子选择电极结构一般由敏感膜、内参比溶液和内参比电极组成。离子选择电极电极电位为：
z ：离子电荷数；
“±”号对阳离子取“+”， 阴离子取“-”
a：为被测离子的活度。
则 (玻璃电极)＝K －
(F-离子选择性电极)＝K －(F-)/Cθ
2、电池的电动势
E（电池）=
二、溶液pH值的测定
电位法测定溶液的pH，是以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，浸入试液中组成原电池。
E＝ (甘汞电极) － (玻璃电极) + (液)
＝ (Hg2Cl2/Hg) －（K- 试）+ (液)
令 (甘汞电极) + (液) －K＝K’
即得 E= K’ + pH试
比较法测pH:
Es = K ’（s）+