文档介绍：无机化学课件
第1页，共47页，编辑于2022年，星期六
酸碱电离理论
酸碱质子理论
酸碱电子理论
酸碱理论
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=[H＋][OH－]
KW称水的离子积常数
用热力学的方法，当T= ， C0=1mol·L－1可得 KW=1×10－14
水的离子积
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对酸碱浓度不是很大的溶液，为了更方便、明白，用溶液中H＋浓度的负对数来表示酸度，称为pH值。
即：pH=－lg[H＋] （严格地应为活度），
p称负对数算符
进而也可有：pOH=－lg[OH－]
pKW=－lg[KW]
而：pH＋pOH= pKW= 14
pH值
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弱电解质的解离平衡
拉平效应与区分效应
酸碱盐溶液的电离
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弱电解质的解离平衡
电离理论中的弱电解质指在水中不完全电离的物质。
如CH3COOH CH3COO－＋H＋
HAc Ac－
NH3＋H2O NH4＋＋OH－
这种不完全电离在经典电离理论中用电离度和平衡常数来表示。
电离度α%=
如：·L－1的HAc溶液，α%=%
这点与强电解质是不同的：
弱电解质的电离度是电离百分率，强电解质则是反映离子间相互牵制力的强弱。
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对弱碱，A＋H2O HA＋OH－
Ka（Kb）： ~10－2为中强酸（碱）
~10－5为弱酸（碱）
~10－10为极弱酸（碱）
= Kw
称碱常数
Ka·Kb=
电离常数：
称酸常数
对弱酸，HA＋H2O H3O＋＋A－
Ka、Kb与普通平衡常数一样，我们可以用其大小说明反应进行的程度，（酸碱的强弱）
数据见9-3，共轭酸碱之间的关系：
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1、拉平效应
通常我们讲到强酸如H2SO4、HNO3、HCl、HI…，它们在水溶液中无强弱之分，原因是水对质子的接受能力较强，使这些酸的强弱显示不出来，这种效应称拉平效应。相应的溶剂称拉平溶剂。
2、区分溶剂
若选甲醇为溶剂，甲醇结合质子能力弱于水，这时上述几种酸的差别显示出来，这种使酸的强度得以显示的效应称区分效应。
如H2SO4、HNO3、HCl、HI…，它们在水溶液中无强弱之分，但HCl、HNO2、HAc在水溶液中有强弱，故水是H2SO4、HNO3、HCl、HI的拉平溶剂，却是HCl、HNO2、HAc的区分溶剂。
拉平效应与区分效应
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水溶液化学平衡的计算
一元弱酸
一元弱碱
同离子效应
多元酸
多元碱
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一元弱酸
若以HA代表一元弱酸，设起始浓度为C，酸常数为Ka
则： HA＋H2O H3O＋＋A－
起始： C 0 0
平衡 C－[H3O＋] [H3O＋] [A－]
[H3O]2＋Ka[H3O]－KaC=0
当 C/Ka≥500 （α% ＜5%）
C－[H3O＋]≈C
[H3O＋]=
假定平衡时[H3O＋]= [A－]
近似式
[H3O＋]=
一次近似：
二次近似
最简式
忽略水的电离
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[例9-2]·L-1的HAc溶液的pH和α。
≥500 可用最简式
∴ [H3O＋]=
=
pH =－lg（×10－3）
=2。88
解：∵ C/Ka=
=×10－3
α=×10－3/×100%
=%
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[例9-4] 已知NH4＋的Ka=×10－10， mol·L-1NH4Cl溶液的pH。
NH4＋＋H2O NH3＋H3O＋
=7。6×1