文档介绍：二、金属羰基化合物 1. 有效原子序数规则 (18 电子规则) 2. 结构与化学键 3. 羰合键型 CO 配位有多种方式端配边桥配半桥配面桥配侧配 OCM OCMM OCMM OCMM M OCM ?-?反键端基 CO O C M O C M以 Fe(CO) 5为例,阐明端基 CO 的成键情况。不准确 CO Fe OC OC pm pm < ( 共价单键半径之和)扁正三角双锥内轨型: dsp 3 , (3d z2 4s4p x4p y4p z)? m =0 中心原子: Fe,零价?键长 < pm , why ? (Fe - C) ?为什么是扁平三角双锥? L 水平( Fe- C) > L 垂直( Fe- C) CO 的配位键型讨论①用 MO 讨论配体 ( CO) 的电子结构②用杂化轨道讨论中心体 ( M) 的电子结构③对称性、能量匹配,讨论配体与中心体的键合 M - CO HO + MO 2p2s sp sp 2p2p2s 2p 2p2p sp sp 3? 4? 1? 5? 2?* 6?*非键非键 C2s 22p 2O2s 22p 4 ① CO 的 MO CO : KK 3 ? 2 4? 2 1? 45? 2 2?* 6?* CO : KK 3 ? 2 4? 2 1? 45? 2 2?* 6?* 32 24..???OB :C O: HOMO LUMO ① CO 的 MO CO 5? 3?4?+ ++ + - -- 1?2?* HOMO LUMO ②中心原子 Fe的杂化轨道 d 8 (内轨型) )( 2222222 zyxzyx yz xz xypp sp ddddd ? dsp 3杂化 Fe X Z Fe X ZFe X Z③配位成键 t- CO CO 5? 3?4?+ ++ + - -- 2?*d xz Fe X ZC O5 ? 3 ?4 ?- + - + ++ - d xz 2?*