文档介绍：中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题
（2007年9月16日 9：00 - 12：00共3小时）
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
总分
满分
12
6
10
72。
6-1 计算水相中各物种的浓度及pH。
6-2 计算化合物HA在苯相中的二聚平衡常数。
6-3 已知HA中有苯环，×1021个分子，给出HA的化学名称。
6-4 说明HA在苯中发生二聚的缘由，画出二聚体的构造。
第7题（8分）
KClO3热分解是试验室制取氧气的一种方法。KClO3在不同的条件下热分解结果如下：
试验
反响体系
第一放热温度/℃
第二放热温度/℃
A
KClO3
400
480
B
KClO3+Fe2O3
360
390
C
KClO3+MnO2
350
已知⑴K(s)+1/2Cl2(g)=KCl(s) △H(1)=-437 kJ·mol-1
⑵K(s)+1/2Cl2+3/2O2(g)= KClO3(s) △H(2)=-398 kJ·mol-1
⑶K(s)+1/2Cl2+2O2(g)= KClO4(s) △H(3)=-433 kJ·mol-1
7-1 根据以上数据，写出上述三个体系对应的分解过程的热化学方程式。
7-2 用写MnO2催化KClO3分解制得的氧气有稍微的刺激性气味，推想这种气体是什么，并提出确认这种气体的试验方法。
第8题（4分）
用下列路途合成化合物C：
反响完毕后，产物中仍含有未反响的A和B。
8-1 请给出从混合物中分别出C的操作步骤；简述操作步骤的理论根据。
8-2 生成C的反响属于哪类根本有机反响类型。
第9题（10分）
根据文献报道，醛基可和双氧水发生如下反响：
为了合成一类新药，选择了下列合成路途：
9-1 请写出A的化学式，画出B、C、D和缩醛G的构造式。
9-2 由E生成F和F生成G的反响分别属于哪类根本有机反响类型。
9-3 请画出化合物G的全部光活异构体。
第10题（12分）
尿素受热生成的主要产物及NaOH反响，得到化合物A（三钠盐）。A及***气反响，得到化合物B，分子式C3N3O3Cl3。B是一种大规模消费的化工产品，全球年产达40万吨以上，我国年消费实力达5万吨以上。B在水中能持续不断地产生次***酸和化合物C，因此广泛用于游泳池消毒等。
10-1 画出化合物A的阴离子的构造式。
10-2 画出化合物B的构造式并写出它及水反响的化学方程式。
10-3 化合物C有一个互变异构体，给出C及其互变异构体的构造式。
10-4 写出上述尿素受热发生反响的配平方程式。
第11题（12分）
石竹烯（Caryophyllene,C15H24）是一种含双键的自然产物，其中一个双键的构型是反式的，***气味主要是由它引起的，可从下面的反响推断石竹烯及其相关化合物的构造。
反响1：
反响2：
反响3：
反响4：
石竹烯异构体—异石竹烯在反响1和反响2中也分别得到产物A和B，而在经过反响3后却得到了产物C的异构体，此异构体在经过反响4后仍得到了产物D。
11-1 在不考虑反响生成手性中心的前提下，画出化合物A、C以及C的异构体的构造式；
11-2 画出石竹烯和异石竹烯的构造式；
11-3 指出石竹烯和异石竹烯的构造差异。
第 1 题（12分）
1-1 Si + 4OH− = SiO44 − + 2 H2(1 分) SiO44 − + 4H2O = Si(OH)4 + 4OH−(1 分)
若写成 Si + 2OH− + H2O = SiO32− + 2 H2 SiO32− + 3H2O = Si(OH)4 + 2OH−，也得同样的分。但写成 Si + 4H2O = Si(OH)4 + 2H2不得分。 写不写↓ (沉淀)和↑ (气体)不影响得分。
1-2 不能。 (1 分)
经典共价键理论认为原子之间通过共享电子对而成键。C 为第二周期元素，只有 4 个价层轨道，最多形成 4 个共价键。 (1 分)
理由局部：答“C 原子无 2d 轨道，不能形成 sp3d 杂化轨道”，得 1 分；只答“C 原子没有 2d 轨道”，得 ；只答“C 原子有 4 个价电子”，得 分；答 CH5+中有一个三中心二电子键，不得分(因按三中心二电子键模型，CH5+离子的 C-H 键不等长)。
1-3 A 或质子酸(多选或错选均不得分。) (2 分)
1-4 C26H30(分子式不全对不得分) (2 分)