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药用高分子材料第一章绪论.ppt

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药用高分子材料第一章绪论.ppt

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文档介绍

文档介绍:药用高分子材料第一章绪论
基本概念
聚合度
重复单元数,表征分子量的大小。
思考:聚***乙烯的结构单元、单体是?
高聚物的分类
来 源
天然高分子:自然界天然存在的高分子。
半天然高分子:经化学改性后的成刚性链,使高分子链具有一定构象和构型。
高聚物结构特点
高分子链间一旦存在交联结构,即使交联度很小,高聚物的物理力学性能也会发生很大变化,主要是不溶和不熔;高分子链之间的范德华相互作用力对高聚物的聚集态结构及材料的物理力学性能有重要的影响;
高聚物结构特点
高聚物分子聚集态结构是决定高聚物材料使用性能的主要因素,高聚物的分子聚集态结构存在晶态和非晶态。高聚物的晶态比小分子晶态的有序程度差的多,但非晶态却比小分子液态的有序程度高。这是由于高分子的分子移动比较困难,分子的几何不对称性大,致使高分子链的聚集体具有一定程度的有序排列。
高聚物结构特点
高分子结构
近程(一级)结构
远程(二级)结构
聚集态(三级)结构
链结构(单个高分子)
聚集态结构(许多高分子)
近程(一级)结构
链节的化学组成
主链化学组成
碳链高分子
杂链高分子
元素有机高分子
近程(一级)结构
结构单元的连接方式
如:乙烯型单体CH2=CHX聚合时,所得结构单元如下:
首-尾连接
首-首连接
尾-尾连接


结构单元的连接方式可有如下三种:
近程(一级)结构
结构单元的空间排列方式
构型(configuration)指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
高聚物不同的构型体
旋光异构
几何异构
链接异构
近程(一级)结构
几何异构
共轭双烯单体聚合时可形成结构不同的重复单元,如最简单的共轭双烯丁二烯可形成三种不同的单体单元:
1,2-加成结构 反式1,4-加成结构 顺式1,4-加成结构
(古塔波胶) (天然橡胶)
丁二烯:CH2=CH-CH=CH2
近程(一级)结构
旋光异构
若正四面体的中心原子上四个取代基是不对称的(即四个基团不相同),此原子称为不对称中心原子,这种不对称中心原子的存在会引起异构现象,其异构体互为镜影对称,各自表现不同的旋光性,故称为旋光异构。
C
H
2
C
H
R
-C
H
2
C
*
H
X
C
h
i
r
a
l
c
e
n
t
r
e
近程(一级)结构
Isotactic 全同立构
Atactic 无规立构
Syndiotactic 间同立构
高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。分子链结构规整,可结晶。
两种旋光异构单元交替键接而成。分子链结构规整,可结晶。
两种旋光异构单元无规键接而成。分子链结构不规整,不能结晶。
近程(一级)结构
键接异构
双烯类聚合物的键接结构较为复杂,如异戊二烯在聚合过程中有1,2加成、3,4加成和1,4加成,分别得到如下产物:
1,2加成:键接异构
1,4加成:顺反异构和键接异构
3,4加成:键接异构
近程(一级)结构
高分子链骨架的几何形状
线形
支链形
交联形(网状形)
星形
梯形
半梯形
近程(一级)结构
共聚物大分子链的序列结构
各个不同结构单元在高分子链中的排列顺序
B-B-B-B
-A-B-A-B-A-B-A-B-A- 交替共聚物
-A-B-B-A-B-A-B-B-A-B- 无规共聚物
-A-A-A-B-B-B-A-A-A- 嵌段共聚物
-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A- 接枝共聚物
远程(二级)结构
远程结构
高分子链的大小
分子链的形态(构象)
高分子链的柔性和刚性
分子量大小及其分布
远程(二级)结构
分子量及分子量分布
基本特点:一是分子量大,二是分子量具有多分散性。
高分子不是由单一分子量的化合物所组成,即使是一种“纯粹”的高分子,也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混合物所组成。这种高分子的分子量不均一的特性,就称为分子量的多分散性。
一般测得的高分子的分子量都是平均分子量
聚合物的平均分子量相同,但分散性不一定相同
远程(二级)结构
分子量及分子量分布
根据统计方法不同,平均相对分子质量可分为数均分子量、重均分子量、粘均分子量。其中尤以数均分子量最为常用。
远程(二级)结构