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重庆大学水分析化学水重量分析法 - 图文
重量分析法
一、重量分析法概述
重量分析法：是通过称量物质的质量来确定被测组分含量
的一种定量分析方法。
分析过程包括：首先采纳适当的方法使被与溶度积
当微溶化合物在水溶液中，除简洁水合离子外，无其它形式存在，到达溶解沉淀平衡时：
MmAn?mMn??nA 活度积——Km?0sp????mMnAm?n 溶度积——Ksp?MK0SP?n?m???A???????mMnAmM?M?n?m??nA?A?m?n??mM???KspnA⑵、溶度积与条件溶度积
上述公式只有在构晶离子无任何副反响时才适用。当伴
随副反响发生时，构晶离子可能以多种型体存在。如
MmAn(s)
mM n++ nA m-OH-LH+
mnmnmnmn???Ksp?[M][A]??M??A?[M][A]?Ksp??M?A?的增大而增加按化学计量平衡计离子的溶解度会随着Ksp∴由于副反响的影响，溶解度会增大。
⒉影响沉淀溶解度的因素
同离子效应
盐效应影酸效应响条络合效应
件溶度积其他影响因素
溶剂性质的影响沉淀粒度的影响温度的影响
⑴、同离子效应
为了削减溶解损失，当沉淀反响到达平衡后，应参加过量的沉淀剂，以增大构晶离子的浓度，从而减小沉淀的溶解度，这一效应称为同离子效应。如通过沉淀重量法分析An-：在沉淀平衡时
MA (s)
M n++ A n-S+ CMS
s?Ksp?M??Ksps?cM?KspcM例如：
以BaSO4重量法测定Ba2+时，假如在200mL试液参加等物质的量的沉淀剂SO42-，计算BaSO4的溶解度及沉淀溶解损失。
解：S=[Ba2+]=[SO42-]=Ksp1/2=?10-5(mol·L-1)
在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量为：
?10-5mol·L-1?200mL?=
此值已超过了重量分析法对沉淀溶解损失量的许可。
假如参加过量的H2SO4，使沉淀平衡溶液中的[SO42-]=，那么BaSO4的溶解度为：
S=[Ba2+]=Ksp/[SO42-]=?10-8(mol·L-1)沉淀在200mL溶液中的损失量为：
?10-8mol·L-1?200mL?=5×10-4mg明显可以认为此时沉淀已经完全。
⑵、盐效应
当参加太多的沉淀剂，除了同离子效应外，还会产生不利于沉淀完全的其他效应，盐效应就是其中之一。
产生盐效应的缘由是：当强电解质的浓度增大时，体系
离子强度增大，使活度系数减小，在必须温度下活度积是一个常数，当活度系数减小→沉淀的溶解度增大。
假如在溶液中存在着非共同离子的其他盐类，盐效应的影响必定更为显著。
MmAn?s??mM平衡浓度 MK0SPn??nA m?m??n?? ?A? nA??????mMnAmM?M?n?m???A?m?n??mM???KspnA ? 盐效应?? 降低?Ksp 增大 ? 溶解损失增大⑶、酸效应：溶液的酸度给沉淀溶解度带来的影响。
(1)当酸度增大时，组成沉淀的阴离子与H+结合，降低了阴离子的
浓度，使沉淀的溶解度增大。
(2)当酸度降低时，那么组成沉淀的金属离子可能发生水解，形成带电荷的氢氧络合物如Fe(OH)2+、A1(OH)2+，降低了阳离子的浓度，使沉淀的溶解度增大。
⑷、络合效应：构晶离子参加络合反响而使沉淀溶解度增大的现象。L是OH -：金属离子易水解生成羟基络合物，依据pH 求?M(OH)L是外加的络合剂：据络合剂浓度求?M(L)?1