文档介绍：沈永玲，吴泓毅
( 防化学院，北京
102205)
要:概述了水硬度的分析测定方法，主要介绍了 EDTA 络合滴定法，分光光度法，原子吸收法，ICP － AES 法，离子色谱法，
摘
自动电位滴定法，离子选择性电极－流动技术法定水中钙、镁总量。但是该方法易产生指示剂加入量、指示
终点与计量点、人工操作者对终点颜色的判断等误差。
在分析样品时，如水样的总碱度很高时，滴定至终点后，蓝
色很快又返回至紫红色，此现象是由钙、镁盐类的悬浮性颗粒所致，影响测定结果。可将水样用盐酸酸化、煮沸，除去碱度。冷却后用氢氧化钠溶液中和，再加入缓冲溶液和指标剂滴定，终点会更加敏锐［1］。由于指示剂铬黑 T 易被氧化，加铬黑 T 后应尽快完成滴定，但临终点时最好每隔 2 ～ 3 s 滴一滴并充分振摇; 并
且在缓冲溶液中适量加入等当量 EDTA 镁盐，使终点明显; 滴定时，水样的温度应以 20 ～ 30 ℃ 为宜［2］。
宋健男等［3］用将液体试剂改为固体试剂的快速测定法测定
生活饮用水中总硬度，检测 10 种不同水样，与国标法的结果之
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利用置换反应将水中的钙定量地转换为镁，用变色酸 2R 作显色
剂，变色酸 2R 溶液的浓度以 0． 75 g / L 为宜，在 pH = 10 的氨性缓冲溶液中测定，线性范围为 0 ～ 100 μg /25mL。
孙广清等［9］提出一种基于化学计量学方法的水硬度的测量方法。以分光光度法为基础，结合传统的 EDTA 络合滴定法和现代光电子技术，应用新型的凹型结构的光学传感器阵列，采用
单片机控制，以三个特定波长的单色光实现非连续光谱分析，研究了一种基于分光光度法的水的硬度的便携式仪器，从而可实现水硬度的现场测定，达到满意的效果。比传统的光谱分析系统在简单性和单色性上要好。在不具备实验室条件的情况下，
这种方法具有简便、实时和便携等优点。
2． 3 电化学分析法
自动电位滴定法
2． 3． 1
自动电位滴定法是根据滴定曲线自动确定终点，化学计量
点与终点的误差非常小，准确度高，避免了化学分析滴定的误差，自动电位滴定因无需指示剂，故对有色试样、浑浊和无合适指示剂的试样均可滴定。具有快速、简单的特点，结果准确可靠，重现性好，适用于检测水中总硬度的含量。
姜丽娟等［16］建立自动电位滴定仪在线滴定水中总硬度的检测方法。选用 DET 电位滴定模式，若取 50 mL 水样，最低检测质量浓度为 1． 00 mg / L，回收率为 95． 0% ～ 104% ，相对标准偏差
RSD 为 0． 88% ～ 11． 9% ，自动电位滴定法与 EDTA 络合滴定法对比测定结果( n = 28) ，采用配对 t 检验进行分析，仪器法与容量法测定的结果无显著性差异( P ＞ 0． 50) 。林玉娜等［17］分别用自动滴定仪法和人工滴定法测定同一自来水样的总硬度和钙各
5 次，自动滴定仪法测定总硬度的相对标准偏差为 0． 45% ，人工滴定法的相对标准偏差为 0． 91% ; 自动滴定仪法测定钙的相对标准偏差为 0，人工滴定法的相对标准偏差为 0． 95% ，表明自动
滴定仪法的精密度优于人工滴定法。
2． 3． 2 离子选择性电极法
离子选择性电极是一种