文档介绍：物理化学第四章
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依数性（colligative properties）
依数性质：（colligative properties）指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子物理化学第四章
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依数性（colligative properties）
依数性质：（colligative properties）指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。
溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况。
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加入非挥发性溶质B的二组分稀溶液，溶剂A的蒸气压会下降。
这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。
蒸气压下降
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在压力一定的情况下，当温度增加时，纯物质化学势如何变化？对于固液气不同物态有何差异？
沸点上升和凝固点下降
问题：
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沸点上升和凝固点下降
化学势～温度关系图
凝固点下降
沸点上升
LK线 稀溶液中液态
溶剂A
MN线 液态纯物质A
EF线 固态纯物质A
GH线 气态纯物质A
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沸点上升和凝固点下降
H2O相图
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称为沸点上升系数,单位：
沸点上升(Boiling-point elevation)
计算溶质的摩尔质量的方法之一。
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称为凝固点下降系数，单位
常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值，查出
，就可计算溶质的摩尔质量。
凝固点下降(Freezing-point depression)
这里的凝固点是指纯溶剂固体析出时的温度。
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沸点上升和凝固点下降
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渗透压（osmotic pressure）
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如图所示，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。
是溶质的浓度。浓度不能太大，这公式就是适用于稀溶液的van’t Hoff 公式。
渗透压（osmotic pressure）
渗透压
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依数性(小结)
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高级相变
一级相变
二级相变
λ相变
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一级相变
体积的变化，
即比容的变化
例子
1. 水 冰
2. 水溶液 固体
3. 熔化物 固溶体
不连续
热的变化
Clausius-Clapeyron方程只适用于一级相变。
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一级相变图
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二级相变
没有热和比容的变化。
但是膨胀系数，压缩系数和热容发生变化。
定压膨胀系数
定温压缩系数
定压热容
一级微商连续，二级微商不连续
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二级相变的例子
1. 超导金属和普通金属之间的转变
1911年昂尼斯(Onnes)发现。
2. 铁磁体与顺磁体的转变
3. 合金的有序与无序的转变
4. 液态He的I和II型转变
液态氦He4 II 超流体，能从密封的罐子渗透出来。
导热性能比铜还大800倍。
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二级相变图
膨胀系数
压缩系数
热容
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λ相变
K
K
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液态
氦II
超流
体性
质：
爬出
来