重量分析和沉淀滴定.ppt

文档介绍：重量分析和沉淀滴定
第1页，共85页，编辑于2022年，星期三

分类
以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为基础 的定量分析方法 （仪器分析-电分析）
待测物质，X
沉淀剂，R
沉淀型，P1
称量型，
S
S
平衡时浓度
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酸效应
1）已知pH
例：计算pH = , CaC2O4 的溶解度
解：
pH = ,
CaC2O4 = Ca 2+ + C2O42-
H+
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2）未知pH
影响酸度
H2O的离解
H2O = H+ + OH-
弱酸根的碱式离解
MA = M + A
H2O
HA + OH-
判断主导作用
以 S0 表示未有副反应的溶解度
MA
MmAn
S0 < 10-7,
S0 > 10-7,
两种情况
水的离解控制酸度
pH = , 求
A的离解控制酸度
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例题1
求Ag2S在水中的溶解度。 Ksp (Ag2S) = 10 –
解
体系的pH由水的离解控制， pH = 7
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例题2
计算MnS 在水中的溶解度。Ksp (MnS) = 10 –
解：
体系的pH由 S2- 的离解控制，已知 pKa1 =, pKa2 =
MnS + H2O = Mn 2+ + HS - + OH -
S
S
S
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络合效应
L是OH -
L是外加的络合剂
L是构晶离子本身
M(OH)n在纯水中的溶解度
金属离子易水解生成羟基络合物
根据 pH 求
据络合剂浓度求
当 CL 较大，且微溶化合物的 S0 很小，
[L] ≈ CL
当 CL 较小，且微溶化合物的 S0 较大，
[L] ≠CL
络合效应与同离子效应并存
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例题1
AgI mol/L NH3 溶液中的溶解度。Ksp (AgI) = ×10 –17
解：
AgI = Ag + + I -
NH3
∵C(NH3) 较大，且 AgI 的 S0 很小，
∴ [NH3] = C(NH3)
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例题2
pH = , BaSO4 mol/L EDTA溶液中的溶解度。
Ksp (BaSO4 ) = 10 –，lgK(BaY ) =
解：
BaSO4 = Ba 2+ + SO4 2-
Y
H+
pH = 时，
解方程可求出S
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例题3
已知沉淀与溶解达到平衡后pH = , mol/L, 未与Pb2+ mol/L, 计算PbC2O4的溶解度。
lgK(PbY) = , Ksp(PbC2O4) = 10-,
pKa1 = , pKa2 = , pH = , lgY(H) =
解
PbC2O4 = Pb2+ + C2O42-
Y
H+
H+
HC2O4 -
H2C2O4
C(C2O42-) = mol/L
S
S = [Pb′] ≠ [(C2O42-) ′]
构晶离子的络合效应
构晶离子的酸效应
构晶离子的同离子效应
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其它影响因素
Macro- and micro-solubility of a crystalline solid
Microsolubility
Macrosolubility
Particle size
≈10-3mm
Solubility
温度
溶剂
颗粒大小
一般无机盐沉淀的溶解度，随温度的升高而增大。
相似相溶的原则
对同种沉淀而言，颗粒越小溶解度越大。
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第三节 沉淀的类型和沉淀的形成过程
一、沉淀的类型
二、沉淀的形成过程
三、沉淀条件的选择
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一、沉淀的类型
生成的