文档介绍：分析化学中有机试剂分析化学中有机试剂应用应用——重量分析重量分析化学系化学系 03 03 级三班级三班崔丹妮崔丹妮学号学号 03081073 03081073 2005 2005 年年1 1月月2 2日日有机试剂在分析化学上的主要应用方向有机试剂在分析化学上的主要应用方向: : ??沉淀分离沉淀分离??蒸馏蒸馏??萃取萃取??色谱法色谱法??离子交换剂离子交换剂??定性分析定性分析??重量分析重量分析??容量分析容量分析??光度测定法等等光度测定法等等应用有机试剂进行重量分析的优点应用有机试剂进行重量分析的优点 1. 1. 高选择性高选择性, ,甚至是特效性甚至是特效性 2. 2. 沉淀易于过滤和洗涤沉淀易于过滤和洗涤 3. 3. 沉淀不易受潮沉淀不易受潮 4. 4. 如有固定化学计量值如有固定化学计量值, ,干燥后可直接称重干燥后可直接称重 5. 5. 形成的络合物分子量大形成的络合物分子量大, ,其换算因数可提其换算因数可提高分析准确度高分析准确度 6. 6. 高灵敏度高灵敏度影响有机试剂及其金属盐在水中溶解度的因素影响有机试剂及其金属盐在水中溶解度的因素 1 1??氢键的生成氢键的生成. .??引入极性大的基团亲水引入极性大的基团亲水, ,溶解度增大溶解度增大; ;引引入极性小的基团疏水入极性小的基团疏水, ,溶解度减小溶解度减小. .??试剂含有能电离的基团试剂含有能电离的基团, ,溶解度增加溶解度增加. .??生成螯合物的带电荷生成螯合物的带电荷, ,则通常溶于水则通常溶于水; ;不不带电荷则不溶于水带电荷则不溶于水. . 影响有机试剂及其金属盐在水中溶解度的因素影响有机试剂及其金属盐在水中溶解度的因素 2 2 ??空间因素空间因素. .??若有机试剂与无机离子反应生成电解若有机试剂与无机离子反应生成电解质质, ,则溶解度受离子水化能和晶格能的则溶解度受离子水化能和晶格能的影响影响. .??有机碱与无机阴离子生成的盐溶解度有机碱与无机阴离子生成的盐溶解度相应下降相应下降. . 空间因素空间因素亲水亲水疏水疏水 Al(H 2O) 6 3+ + 3 NOH Al NO + 3 H + + 6 H 2O3返回用于重量分析的有机试剂用于重量分析的有机试剂??形成螯合物的试剂形成螯合物的试剂 1) 1) 配位原子为配位原子为 O,O O,O 2) 2) 配位原子为配位原子为 O,N O,N 3) 3) 配位原子为配位原子为 N,N N,N ??含硫的试剂含硫的试剂??有机阳离子或复杂的有机阴离子与无机离有机阳离子或复杂的有机阴离子与无机离子生成的难溶盐子生成的难溶盐??形成螯合物的试剂形成螯合物的试剂 1) 1) 配位原子为配位原子为 O,O O,O 可与具有惰性气体型电子结构的多 可与具有惰性气体型电子结构的多价金属离子作用生成溶解度很小的沉价金属离子作用生成溶解度很小的沉淀淀. .N-亚硝基苯胲铵盐(铜铁试剂) N-亚硝基苯胲铵盐(铜铁试剂) N-ONH 4N =O + n 1M n+ =O N N-O M 1n + NH 4+ 草酸草酸(HOOC-COOH) (HOOC-COOH) 生成一系列难溶金属盐生成一系列难溶金属盐. .三价四价金属离子草酸盐能从矿物酸酸三价四价金属离子草酸盐能从矿物酸酸化的溶液中沉淀化的溶液中沉淀. .二价金属离子的草酸盐是晶状沉淀二价金属离子的草酸盐是晶状沉淀. . PH<1 PH<1 时时 Th Th 4+ 4+ ,RE ,RE 沉淀沉淀 PH~5 PH~5 时与时与 EDTA EDTA 一起使一起使 Ca Ca 2+ 2+ ,Ba ,Ba 2+ 2+ ,Sr ,Sr 2+ 2+沉淀沉淀返回返回 2) 2) 配位原子为配位原子为 O,N O,N 这些试剂的选择性不高这些试剂的选择性不高, ,在与金属离子作用在与金属离子作用时它们的质子被置换时它们的质子被置换, ,各种金属离子的沉淀与各种金属离子的沉淀与 pH pH 的关系密切的关系密切. . 8- 8-羟基喹啉羟基喹啉可以与许多金属离子生成稳定的可以与许多金属离子生成稳定的五元环螯合物五元环螯合物. .其二价金属元素的其二价金属元素的螯合物稳定性如下螯合物稳定性如下: : Cu>Ni>Co>Zn>Pd> Cu>Ni>Co>Zn>Pd> Cd Cd > > Mn Mn >Mg >Mg 即过渡元素的螯合物稳定性随电即过渡元素的螯合物稳定性随电子层逐渐充满而增加子层逐渐充满而增加返回返回 N OH