文档介绍：仪器分析复习第一章绪论 1. 分析化学分为化学分析和仪器分析; 化学分析: 常量分析, 研究物质组成、结构和状态的科学( 定性分析和定量分析)。仪器分析: 定性定量方法, 利用物质原子、分子、离子等的特性, 如电导, 电位等。 2 .仪器分析的分类: 电化学分析法建立在溶液电化学性质上的一类分析方法; 色谱法利用混合物各组分物理或化学性质的微小差异,通过物理化学方法来达到分离分析目的的一类分析方法; 光学分析法建立在物质与电离辐射相互作用基础上的一类分析方法。 3 .仪器分析优点: a) 分析速度快,自动化程度高; b) 灵敏度高, 试样少; c) 用途广泛,能适应各种分析要求; d) 选择性高。 4 、缺点: a) 仪器使用前和使用中需校正; b) 最终准确度一般有± 5% 的误差; c) 购买及维护成本高; d) 有一定浓度范围限制; e) 占据空间; f) 人员需培训。第二章电化学分析法重点和难点: 能斯特公式, 膜电位、离子选择性电极工作原理, 离子选择性电极定量测试方法, 离子选择性电极测试法的影响因素及其克服方法, 滴定终点指示方法,酸度计的使用方法特点:1、灵敏度和准确度高,选择性好; 2、仪器装置较为简单,操作方便; 3、应用广泛。 2-1 绪论能斯特公式——电极电位与被测离子活度的关系对于电极反应 Ox+ ne→ Red ,其电极电位符合公式 Nernst 公式, 即: Ψ=Ψ 0 Ox/Red +RT/zF*ln( α Ox/α Red) RT/F= 电极的种类(1) 指示电极(2) 参比电极(3) 工作电极(4) 辅助电极 2-2 电位分析法 1 .直接电位法( 电位测定法):通过对电动势的测量直接定量被测物浓度(活度)。 2 .电位滴定法:利用电极电位的突变来确定滴定反应的终点的测试方法,称电位滴定法。 1 膜电位与离子选择性电极离子选择性电极:对某种特定离子产生选择性响应的一种化学敏感器。①晶体膜电极Ψ M= k- /z· lgα x z-Ψ M=k + /z· lgα M z+ 例:F - 单晶膜: Ψ M= k- · lgα F -Ψ F=Ψ Ag-AgCl +Ψ M=Ψ Ag-AgCl +k- · lgα F - =k’- · lgα F -=k’+ E=Ψ甘汞-Ψ F= K + · lgα F -=K - ②玻璃膜电极膜电位、离子选择性电极的测定原理ΔΨ M=Ψ外-Ψ内= lg( α 1/α 2) 如果α 1=α 2, 则理论上玻璃电极的点位应=0, 但实际上≠0。这是由于玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械和化学损伤的细微差异所引起的。因此将此时仍然存在的电位称为不对称电位。玻璃膜电位的产生不是由于电子的得失, 而是 H+ 在内外表面水化硅胶层与溶液之间迁移的结果(注意不是 H+ 穿透玻璃膜) ΔΨ M=K’+ · lgα 1,试=K’- · pH 试由上式可看出, 若温度一定,玻璃电极的膜电位与试液的 PH 成线性关系。与玻璃电极类似,各种离子选择性电极的膜电位也遵循能斯特公式ΔΨ M =K± · lnα由此可知, 在一定条件下( T、P 恒定),离子选择性电极膜电位和待测离子的活度的对数是线性关系。离子选择性电极的选择性设i 为某待测离子, j 为共存干扰离子, n i,n j 分别为 i 离子和 j 离子的电荷转移数,则Ψ M=K± RT/n i Fln[ α i +K i,j(α j) ni/nj ] K i,j=α i/α jk i,j为j 离子对 i 离子的选择系数,k i,j 越小, 则电极对 i 离子的选择性越高,即j 离子干扰小, 通过选择系数可估算某种干扰离子对测定造成误差。相对误差=K i,j×(α j) ni/nj /α i× 100% 离子选择性电极测试方法、影响因素一、溶液 pH 测定 pH 试=pH 标+(E-E 标)F/ 二、离子活度(浓度)的测试原理、测试方法 1 .测试原理同 pH 测量相似,但通常以甘汞电极为负极,离子选择性为正极有: E=K± * lgα-Ψ甘汞 E=K ,± * lgα若T、P 不变,则 K , 为常数,故 E~ lgα呈线性关系,若测得 E 即可求得α。 2 .浓度测试方法ⅰ)标准曲线法缺点: 适合于离子强度小或样品简单的测试, 采用加入 TISAB 或标准加入法测定可克服。ⅱ)标准加入法ΔE= *lg( 1+Δc/c x) C x=C sV s /V 0( 10