文档介绍：*
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电位分析法
（二）
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直接电位法---溶液pH值的测定
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直接电位法---溶液pH值的测定
参比电极：饱和甘***电极
指示电极：玻璃电极
两电极同时插入待测液形成如下电池：
Ag, AgCl .00mL水样，加水至100mL容量瓶中，全部转入200mL干燥烧杯中，测电动势为-315mV。 100(μg/mL)F-标准液，测其电动势为-271mV。计算水中F-的含量。
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续前
解：根据 E=K+Slgc 得：
-=K+
-=K+
100cx+1×100
100+1
解方程得：cx=(μg/mL)
水样：ρF- = = mg/L
×100
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小结
适用：试样基质组成复杂、变动大的样品
优点：
无须绘制标准曲线（仅需一种浓度标液）
无需配制或添加TISAB（CS ↑↑ ，VS ↓↓→⊿ I↓↓）
操作步骤简单、快速
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3、格氏作图法（连续标准加入法）
以Vs为横坐标，以（Vs+Vx)10E/S为纵坐标，得直线，则
S=
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方法的准确度较一次加入法高
适用：试样基质组成复杂、变动大的样品
优点：仅需一种浓度标液；无需配制或添加TISAB；操作步骤简单、快速
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例：用***电极测定水中F-含量。，用TISAB溶液稀释至100mL，然后加入100μg/mL的F-，连续测定5次，用同样的操作步骤做空白实验，二者测定结果如下：
F-标液体积/mL
水样E/mV
空白E/mV
1
2
3
4
5
-204
-197
-193
-188
-187
-223
-209
-203
-197
-192
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解： 用格氏作图法作图，如图：
从图上求得水样校正曲线与横坐标的交点为-，而空白校正曲线与横坐上的交点为-,则：
ρF-= -
［--(-)］×100
= μg/mL = mg/L
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电位滴定法
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电位滴定法
。
，并用磁力搅拌机自动搅拌。
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3. 用滴定管在烧杯中滴定待测离子，随着相关离子浓度的不断变化，所测得的电池电动势(或指示电极的电极电位) 也随之变化。
，电动势发生突跃，根据滴定剂的消耗量，求得试样中待测离子的浓度。
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电位滴定法应用举例
例1. mmol/L Cl-的溶液，采用银电极为指示电极，以SCE为参比电极，在滴定中获得数据如下表所示，求Cl-的浓度。
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（1）E-V曲线法
用以上数据作E-V滴定曲线，突跃的中点即为化学计量点，对应的滴定剂体积可用作为终点体积。
E-V曲线法求终点方法简单，但若终点突跃较小则会有较大的误差。
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，与小烧杯中，在电位滴定计上用c(NaOH)=，记录终点时滴定体积与相应的电位值如下：
滴定体积/mL
电位值/mV
滴定体积/mL
电位值/mV
183
316
194
340
233
351
请计算试样中硫酸含量的质量分数
（）.
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解： 作E-V曲线确定滴定终点
在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的交点即为滴定终点。
得：Vep=
WH2SO4=
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，，加HNO3中和至溴酚篮变黄，以c(AgNO3)=***银标准溶液的滴定结果如下表：
加入AgNO3溶液/mL
相应的电位值/mV
加入AgNO3溶液/mL
相应的电位值/mV
411
471
420
488
442
496