文档介绍：第四章配合物的合成 配合物合成的几个基本问题?合成化学与反应规律?合成中的实验技术?无机合成中的分离?结构鉴定与分析合成中的实验技术特殊结构无机物和材料缺陷、表面、层状化合物、孔状特殊聚集态无机物和材料团簇、纳米、微乳与多孔、玻璃、陶瓷、单晶、微晶高温、高压、真空、低温、电场、激光、等离子体等等?新物相、新物态、新化合物如:高温超导、手性无机材料物极端条件下的合成参数:配位数和氧化数 配合物的合成加成反应: 中心离子的配位数增加; 取代反应: 中心离子的配位数不变; 分解反应: 中心离子的配位数降低; 氧化还原反应: 中心离子的价态变化。 简单加成反应气+ 气 BF 3 + NH 3? [BF 3? NH 3] 气+ 液 BF 3 +Et 2 O ? [BF 3? OEt 2] 固+固 2KCl + TiCl 4? K 2 [TiCl 6] 这是制备配合物的最简单的方法。既两个反应物相互作用,直接合成配合物。它可以是气相反应, 液相反应,也可以是液固相之间的反应或是两个固相的反应。液+ 液 SnCl 4 +2NMe 3? trans[SnCl 4( NMe 3) 2] K 3 [RhCl 6 ] + 3K 2C 2O 4? K 3 [Rh(C 2O 4) 3 ] + 6KCl 利用取代反应合成配合物 1. 水溶液中的取代反应?K 2 [PtCl 4 ] + en ? [Pt(en)Cl 2 ] +2KCl [Co(NH 3) 5 Cl] + 3 en ? [Co(en) 3 ]Cl 3 + 5NH 3 大多数配合物都是通过取代反应制备的。水溶液中的取代反应是迄今合成金属配合物最常用的方法。缺点: 有时配合物的取代反应速度很慢,必须采用激烈的实验条件。 100 ° C, 2hr 蒸汽浴非离子型 : 欲制备[Cr(en) 3 ]Cl 3在***中进行的反应: CrCl 3 + 3en ? [Cr(en) 3 ]Cl 3 ( 蓝色)(黄色) 而在水溶液进行的是如下反应: [Cr(H 2 O) 6] 3+ +3en ? [Cr(H 2 O) 3 (OH) 3 ] ? +3enH + ( 紫罗兰色) (绿色) # 金属离子对水有较大亲和力,欲在水溶液中发生取代反应有困难; # 配体难溶解于水。有些配体不溶于水,往往先要把配体溶解在与水混溶的有机溶剂中,然后再加入到金属离子的水溶液中即可。[Fe(H 2O) 6] 2+ + 3biPy [Fe(biPy) 3] 2+ + 6H 2O H 2O -C 2H 5OH 例: trans-[Pt(NH 3) 4 Cl 2] 2+ + -? trans-[Pt(NH 3) 4 (SCN) 2 ] 2+ +2Cl - (黄色) (橙色) 多相催化氧气, HCl [Co(NH 3) 5 Cl]Cl 2 [Co(H 2 O) 6 ]Cl 2 + NH 3 + NH 4 Cl 氧气- 活性炭-HCl [Co(NH 3) 6 ]Cl 3 [Pt(NH 3) 4] 2+-配体键断裂的情况下生成。例如:用 18O标记的水可以证明,在用强酸和[Co(NH 3) 5 CO 3] +制备[Co(NH 3) 5H 2 O] 3+的过程中,溶剂水并没有向 Co 提供配位原子。既[(NH 3) 5 Co-O-CO 2] + +2H + ?[(NH 3) 5 Co-OH 2] 3+ + CO 2