文档介绍：(19)中华人民共和国国豕知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 111116349 A
(43)
申请号 201911371457 .2
申请日 2019 .12 .27
，一方面在正负极表面
形成稳定的保护膜，提高电池整体的高电压循环性能，另一方面不会在以碳基材料作为负 极的体系内大量产气，有效避免电池气涨的问题，提高了安全性能。将二***双草酸磷酸锂加 入电解液中，电解液体系具有良好的耐低温性能、优异的导电性、电化学稳定性、减小电池 内阻、提高电池放电倍率等优点。二***双草酸磷酸锂是一种应用前景广泛的高效功能性添 加剂。现有文献和专利中的二***双草酸磷酸锂的制备方法如下，存在一定的不足：
[0004] 专利CN102216311B提出六***磷酸锂和草酸及四***化硅，在30-50°C搅拌反应生成
含二***双草酸磷酸锂(LiDFBP)的溶液，但是存在杂质和***离子较高、其它副产物、游离酸偏 高、不容易提纯等问题，难以实现高效的工业化生产。
[0005] 专利US20100267984在耐压容器中，将草酸锂和六***磷酸锂混合后，在150-180°C
条件下充分搅拌反应，在乙腊溶解产物后进行过滤，减压蒸僧去除溶剂，经重结晶和干燥后 得到二***双草酸磷酸锂(LiDFBP)产品。此工艺方法存在着反应条件苛刻、能耗大、路线长、 成本高、产率低，不适宜工业化生产。
[0006] 专利W02016002771提出草酸与二***四***磷酸锂反应合成二***双草酸磷酸锂
(LiDFBP)。但是反应原料二***四***磷酸锂需要合成，不能直接购得，造成生产成本增加，路 线加长，不易工业化生产。另外一些专利如WO2016117279和W02016052092中二***双草酸磷 酸锂的制备过程中使用了HF作为反应原料，增加了对设备的要求和生产的安全风险，工业 化难度增加。
[0007] 综上所述，提供一种高效的二***草酸磷酸锂的制备方法，使二***草酸磷酸锂的生
产成本低、三废少、纯度高，是本领域技术人员急需解决的问题。
发明内容
[0008] 基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种二***双草酸磷酸锂的制备方
法，本发明通过溶剂法制备二***双草酸磷酸锂，制备过程简单、副产物少且可回收利用、收
率高，生产过程中没有废水产生，工艺路线绿色环保，所得二***双草酸磷酸锂纯度高，适合 工业化生产。
[0009] 本发明提出了一种二***双草酸磷酸锂的制备方法，包括如下步骤：
[0010] S1、六***磷酸锂溶液与草酸混匀，滴加硅氮烷，进行反应得到二***双草酸磷酸锂、
氨气和副产物***硅氮烷；
[0011] S2、副产物***硅氮烷与氨气反应得到硅氮烷，作为S1中的原料循环使用。
[00⑵ 本发明的反应方程式如下：
[0013] LiPF6+2H2C2O4+2CsH28N4Si4 = LiP(C2O4)2F2+2C8H2?N3Si4F2+2NH3(g)；
[0014] LiPF6+2H2C2O4+2C6H2iN3Si3 = LiP(C204)2F2+2C6H2oN2Si3F2+2NH3(g)。
[0015] 优选地，在S1中，硅氮烷为八***环四硅氮烷、六***环三硅氮烷中的至少一种。
[0016] 优选地，在S1中，六***磷酸锂溶液的溶剂