文档介绍：第十一章 配位化合物
第一节 配位化合物的基本概念
第二节 配位化合物的空间结构和异构现象
第三节 配位化合物的化学键理论
第四节 螯合物
第五节 配位化合物的稳定性
第一节 配位化合物的基本概念
一、配3 的配位个体的空间构型为平面三角形。
（3）配位数为 4：配位数为 4 的配位个体的空间构型为平面正方形或四面体。
（4）配位数为 5：配位数为 5 的配位个体的空间构型为三角双锥形或四方锥形。
（5）配位数为 6：配位数为 6 的配位个体的空间构型为八面体。
图 11-1 不同配位数的配位个体的空间构型示意图
（a） （b） （c） （d）
（e） （f） （g）
1．解离异构
组成相同的配合物，在水溶液中解离得到不同配位个体和外界离子的现象称为解离异构。
2．键合异构
键合异构是由于两可配体以不同配位原子与中心原子配位所产生的异构现象。
二、配位化合物的异构现象
（一）结构异构
（二）立体异构
配合物的立体异构是指组成相同的配合物的不同配体在空间排列不同而产生的异构现象。
1. 几何异构
几何异构体主要存在于配位数为 4 的平面正方形配合物和配位数为 6 的八面体配合物中。
在配合物的几何异构体中，当同种配体处于相邻位置时称为顺式异构体，处于对角线位置时称为反式异构体。
2．对映异构
对映异构体与其镜像不能重合在一起。
一对对映异构体可使平面偏振光发生方向相反的偏转。使偏振光向左偏转的对映异构体称为左旋体，使偏振光向右偏转的对映异构体称为右旋体。
第三节 配位化合物的化学键理论
一、配位化合物的价键理论
二、配位化合物的晶体场理论
一、配位化合物的价键理论
（1）在配位个体中，中心原子与配体通过配位键相结合。
（2）为了形成配位键，配体的配位原子至少含有一对孤对电子，而中心原子的外层有空轨道，以接受配位原子提供的孤对电子。
（一）配位化合物价键理论的基本要点
（3）中心原子提供的空轨道首先进行杂化，形成具有一定方向性的杂化轨道。这些杂化轨道分别与配位原子含有孤对电子的原子轨道发生最大程度的重叠，形成配位键。
1. 外轨配合物
中心原子全部用最外层的空轨道进行杂化，并与配体结合而形成的配合物称为外轨配合物。中心原子采用 sp、sp3、sp3d2 杂化与配体生成配位数为 2、4、6 的配合物都是外轨配合物。
（二）外轨配合物和内轨配合物
2. 内轨配合物
中心原子的次外层 空轨道参与杂化，并与配体所形成的配合物称为内轨配合物。 中心原子采取 dsp2、d2sp3 杂化，与配体生成配位数为 4、6 的配合物是内轨配合物。
(三) 配合物的磁矩
通常可利用配合物的中心原子的未成对电子数判断是内轨配合物还是外轨配合物。
配合物的磁矩与未成对电子数的关系为：
表 11-2 未成对电子数与磁矩的理论值
N
0
1
2 3 4 5
形成内轨配合物或外轨配合物的判别方法：
（1）中心原子没有 空轨道时，只能形成外轨配合物。
（2）当中心原子的电子数不超过 3 个时，至少有 2 个 空轨道，总是形成内轨配合物。
（3）当中心原子的电子层结构既可以形成内轨配合物，又可以形成外轨配合物时，若配体中的配位原子的电负性较大时，不易给出孤对电子，则倾向于占据中心原子的最外层轨道形成外轨配合物；若配位原子的电负性较小，容易给出孤对电子，使中心原子的 d 电子发生重排,空出 轨道形成内轨配合物。
二、配位化合物的晶体场理论
（一）晶体场理论的基本要点
（1）在配位个体中，中心原子与配体靠静电作用结合，这是使配位个体稳定的主要因素。
（2）配体所形成的负电场对中心原子的电子，特别是价电子层的 d 电子产生排斥作用，使中心原子