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文档介绍:降低电动车用Pb/A电池退货率的有效措施
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转载自专业铸焊2010年11月22日08:52阅读⑸ 评论(0)分类:个人日记
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降低电动车用Pb/A电池退货率密度。
正极活物质在循环过程也会引起密度下降,这是因为充电时PbSO fPbO的
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氧化过程活物质体积变小(收缩),放电时PbO -PbSO体积会增加(膨胀)。
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这样充/放循环时,活物质体积会经受收缩 膨胀的反复(交替)的过程,
这会引起电极活物质中某些区域的密度下降,当下降至某一临界值时,招致电池 容量衰减。解决的办法是调整电池组装的压缩比。增大压缩比有助于克服活物质 因收缩膨胀交替出现的这种脉动造成的密度下降,从而控制住电池的容量衰减。 通常电池无压缩,寿命短、容衰也大,当压缩比达 15~20%时,电池寿命延长、 容衰较小。
正极活物质中凝胶区与电解液进行动平衡,进行离子交换,那些来自板栅、 来自活物质或来自电解液添加剂的某些离子,特别是Sb3+、Sn2+、Sn4+等都非常有 利于渗透进入凝胶区,而且Sb3+、Sn2+、Sn4+都对H O有高度的亲合力(亲合性大)。
2
一个Sn4+可以连接4个水合聚合物链,一个Sb3+可以连接2个水合物链。这些离 子和水化聚合物链形成大孔聚集体骨架。Sb3+、Sn2+、Sn4+等离子就形同结合剂一 样,能够阻止水化聚合物链的水解,防止活物质密度下降,那些离子能稳定聚合 物链,能改善质子导电作用。因此,我们在技术上改进电液配方,添加SnSO
4 另外在技术上对正极活物质中(和膏时)添加金属锡粉,或者在铅粉添加 Bi 与 Sb。或者在正极板栅合金保存Sb (即铅低锑合金),这些技术措施说到底就是 上述阳离子存在的作用,这就可以缓解电池容量衰减或阻止过快出现容量衰减。
无疑凝胶区还可以与阴离子进行交换,比如Po 3-及Bo 3-等,这些阴离子可以
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使PbO颗粒的非晶体化程度增大,对这种增大有促进作用,而且还能提高水化
2
程度,所以我们在正极活物质中添有HPo,在电液中加有HBo。其量严格限定
4 3 3
在 10-2摩尔浓度。
板栅/活物质界面腐蚀层也存在晶体区与凝胶区,这两个区直接影响界面的 导电性。通常活物质中凝胶区约占 30%,在纯铅板栅腐蚀层中凝胶区约占 10%。 而 Pb-Sb 板栅腐蚀层中凝胶区则有约 15~18%。凝胶区的扩大,可以降低腐蚀层
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的硬度。硬度小,柔软性好,应力小,有弹性,不易开裂、崩落。有利于活物质 与板栅界面的良好接触,就可以不容易发生容量衰减,故改善界面结构显得相当 重要,这就是无锑效应“Antimon free Effect”引起的容量早衰(PCL)现象, 所以我们采用不含镉(Cd)的低锑正板栅就有这个优势。
还有一个理论即合金中某些变晶剂对腐蚀层中PbO的化学计量数(n)有本
2
质上的影响,腐蚀层中铅氧化物PbO , n值大小决定了导电性,当n>,
n
该铅氧化物具有n型半导体性质,导电性好。合金中有Sb,可使n>,合金 中含有Sn,可使n值更大,这样能够防止阻挡层的形成,缓解电池容量早衰。
作好极板,极为重要。电动车电池极板生产应注意(采用技术措施)有下