文档介绍：第二章有机反应控制方法与策略演示文稿
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优选第二章有机反应控制方法与策略
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各种官能团被还原的活性次序为:
次序
官能团
还原产物
1
Rcheal加成。格氏试剂RMgX的1,2-加成和1,4-加成的区域选择性较差。但这些规律不很可靠。
（三）α,β-不饱和羰基化合物的区域选择性反应
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使用Cu(Ⅰ)作催化剂能使格氏试剂或RLi按1,4-加成进行，它能催化迈克尔加成，而不能催化与***的直接加成。
烯键的选择性还原：
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立体选择性反应
——是指可能生成两种或两种以上立体异构产物但实际上主要生成其中一种异构体的反应。
如何控制产物的立体构型是设计合成路线考虑的重要问题。控制目标分子立体构型的策略就是正确的应用立体选择性反应。
立体专一性反应
——由具有立体异构的反应物参与的立体选择性反应称为立体专一性反应。
立体选择性反应的类型
顺反异构立体选择性反应
对映异构立体选择性反应
非对映异构立体选择性反应
六、立体选择性及其利用
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Lindlar催化剂：Pd-BaSO4-喹啉
P-2型Ni：在乙醇中制备的硼化镍Ni2B（在水中制备的硼化镍为P-1型Ni）
P-2Ni催化活性小于P-1Ni,但立体选择性高
双键顺反异构的选择控制主要有两种控制：一种是通过炔烃的立体控制还原，另一种是通过Wittig反应控制。
（一）双键顺/反立体选择性控制
醛或***的Wittig反应生成烯烃的立体化学与叶立德的性质有关，稳定的叶立德以E型产物为主，不稳定叶立德主要生成Z型产物。溶剂也是影响产物顺反异构的重要因素。
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双烯体的立体结构也保留到产物当中。例如：
Diels-Alder反应中，顺式亲双烯体给出顺式产物，反式的亲双烯体给出反式产物。
（二）Diels-Alder反应的立体选择性
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2＋2光环加成反应与Diels-Alder反应一样，两个反应物的立体化学通常重现于产物中。例如：
（三） 2＋2环加成反应的立体选择性
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链状或环状烯烃在各类加成反应中因加成反应的历程不同而呈现不同的立体选择性和立体专一性。
烯烃在催化氢化反应、与OsO4或冷稀KMnO4的邻二羟基化反应及硼氢化－氧化反应中呈现顺式加成的立体选择性；
（四）烯烃顺反异构体在加成反应中的立体选择性
烯烃在与Br2、I2、HOBr、HOI、ICl、IBr、BrCld 亲电加成反应、与过氧酸的氧化－水解反应中呈现反式加成的立体选择性。
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反式加成规律：
“顺苏反赤”
烯烃加成的立体专一性
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顺式加成规律：
“顺赤反苏”
烯烃加成的立体专一性
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对一些无法进行直接选择的官能团，常常在反应前引入某种控制基团来促使选择性反应的进行，待反应结束后再将它除去，这种预先引入的控制基团叫做导向基，它的作用是用来引导反应按需要、有选择地进行，它包括活化基、钝化基、阻断基、保护基等。
一个好的导向基应该既容易接上去又容易去掉。这种控制因素的引入，一旦达到目的后又要除去，即在整个合成过程中增加了“引入”和“除去”两个步骤，从这个意义上讲，运用导向基的“效率”较差。因此，这种控制因素是不得已才使用的一种方法。
七、导向基的应用
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例1：1,3,5-三溴苯的合成。
分析：
合成：
引入导向基，分子中的某一部位比其他部位更容易发生反应，即此时导向基所起的作用是活化和定位导向双重作用。
（一） 活化导向基
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合成：
例2：化合物 的合成。
（一） 活化导向基
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合成：
与活化导向基正好相反，钝化导向基起钝化官能团的作用，使反应停留在某一阶段。
例： 对溴苯***的合成。
分析：
（二） 钝化导向基
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评价：此合成路线使用了钝化导向和阻断导向双重控制手段。
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例2：设计2,6-二***苯酚的合成路线
分析：与上例同样的原因，本题也须使用阻断基，因为芳环上的傅-克反应是可逆的，在此选用叔丁基作为阻断基。
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合成：
例 3：由间苯二酚合成4－溴-1,3-苯二酚。
分析：合成此目标分子的起始原料应为间苯二酚，因羟基属于强活化的邻对位定位基，若直接溴代将会生成多元