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无亚硝胺烷基二硫代磷酸锌促使剂发展现状与前景
一、背景
随着科技和经济的突飞猛进的发展进步,人们对生活品质要求也越来越高,绿色环保思
想理念逐步深入人心,各项各业也逐步向着这方眼前进DT-50、ZAT-70(氨基二硫代磷酸锌)和AP7/8,AP7/8是烷基磷酸锌盐与秋兰姆或噻唑类等促使剂复配。福莱克斯的VOCOLZBPD,有液体和75%二氧化硅吸附的粉末两种形式的产品销售。在网上销售的产品能够查获得CAS
号的烷基二硫代磷酸锌盐促使剂有四种物质,一种CAS号为68649-42-3的ZDDP(辛,丁基-二硫代磷酸锌),一种CAS号为6990-43-8的ZBPD(二-丁基二硫代磷酸锌),一种CAS号为28629-66-5的ZDDP(二-异辛基二硫代磷酸锌),最后一种CAS号为4563-56-8(二(O,O)-二(十二烷基)二硫代磷酸锌)。这物质要么是液体形式销售,为了使用方便,要么是以二
氧化硅吸附后的粉末销售。在橡胶中使用有二-丁基二硫代磷酸锌和辛,丁基二硫代磷酸锌两种产品。烷基硫代磷酸锌一般不独自使用,要与噻唑类、秋兰姆类或次磺酰胺类促使作为副促使剂并用。
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不论是二硫代磷酸盐仍是二硫代膦酸盐,反响中心官能团为
,其活性受与官
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能团相邻的原子和基团的影响,诸如金属离子的特性、烷烃取代基的大小及构造。
在二硫代磷酸盐化合物中,按金属离子对硫化速率的影响大小序次排列为:Co>Ni>Zn
>Sn>Pb>K>Ba,能生成螯合物金属离子的烷基硫代磷酸盐促使作用效率由于碱金属或碱
土族金属。樊晓娜等人研究了不同二辛基二硫代磷酸金属配合物对NR性能的影响,认为稀
土配合物的正硫化时间介于锌配合物与钾配合物之间,但抗返原性能与锌配合物相当,但
比钾配合物好。林新花等人研究了二丁基二硫代磷酸稀土配合物的橡胶硫化促使系能的研
究,并与锌配合物进行了比较,认为硫化活性与金属配体有关系,锌为d区过渡元素,稀
土元素与d区过渡元素的区别在于大部分稀土离子含有为充满的4f电子,配位效应减弱,
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离子性增强,促使活性更高;而在稀土元素中间,配位最稳定的物质不易离解出酸性配位体,所以促使剂活性强。抗硫化返原性能与二烷基二硫代磷酸根含量的多少有关,二烷基二硫代磷酸锌是二配位体,二烷基二硫代磷酸稀土为三配位体,其中的二烷基二硫代磷酸根含量相对较少,故稀土配合物硫化胶的交联密度低于锌配位体的胶料,耐热老化力学性能优于锌配位体,因为稀土元素大量的空轨道拥有很强的与游离基结合的能力,使得链式反响终止,进而有效抑制自动氧化的持续进行。
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以芬芳基取代烷基时致使橡胶交联度的下降,同时交联速率加速,在硫化活化阶段及硫
化平展阶段返原速率也增加。林新花研究了烷基取代基对硫代磷酸镧促使NR硫化的影响,得出以下结论:除辛基外,NR胶料的硫化速率、交联密度和多硫键数量均随烷基取代基中
烷链的增长而增大,除异丙基外,NR胶料的抗硫化返原率随烷链碳原子数量的增大而增大。
异丁基异辛基二硫代磷酸锌与其余有机促使剂并用时,胶