化学分析第四章酸碱滴定法第五版.ppt

文档介绍：化学分析第四章酸碱滴定法第五版
（2）多元酸碱的强度
H3PO4 H2PO4 - + H+
Ka1 Kb3
H2PO4- 计算：H2A
质子条件式：[H+] = [HA-] + 2[A2-] + [OH-]
25
当CaKa1  20Kw, Ka1>>Ka2：
当CaKa1  20Kw, Ka1>>Ka2，Ca / Ka1  500：
---近似式
---最简式
26
四. 两性物质溶液的pH计算:
1. 酸式盐：NaHA
质子条件式：[H+] + [H2A] = [A2-] + [OH-]
当CaKa2  20Kw, Ca  20Ka1
Na2 HPO4：
---最简式
27
2. 弱酸弱碱盐：NH4Ac
质子条件式：[H+] + [HAc] = [NH3] + [OH-]
当C 20KHAc，CKNH4+ >20Kw
---最简式
28
例： NH4Ac水溶液的pH值。(已知：KHAc=10-5，KNH4+= 10-10）
29
五. 缓冲溶液的pH计算
组成：弱酸-共轭碱，弱碱-共轭酸，两性物质
计算：Henderson缓冲公式
常用的缓冲溶液： pKa
NaAc-HAc
NH3-NH4Cl
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小结：
强酸强碱溶液的pH值
弱酸弱碱溶液的pH值
两性物质溶液的pH值
缓冲溶液的pH值
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第三节 酸碱指示剂 acid-base indicator
一、指示剂的变色原理
酸碱指示剂的特点：
(1) 本身是有机弱酸或弱碱，参与质子转移反应，和无机酸碱一样随[H+]变化，其存在形式随之变化，发生结构转化平衡．
(2) 其酸式及其共轭碱式具有不同的颜色．
　　例：酚酞　甲基橙等
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例1： 酚酞：三苯甲烷类，碱滴酸时用。
变色范围：8－10 ，无色变红色。
例2：甲基橙：偶氮类结构，酸滴碱时用。
变色范围： -- ，黄色变橙红色。
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变色原理：
以HIn表示弱酸型指示剂，在溶液中的平衡移动过程，可以简单表示如下：
HIn + H2O = H3+O + In-
很显然，指示剂的颜色转变依赖于比值:[In-] / [HIn]
[In-]代表碱色的深度；
[HIn]代表酸色的深度；
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KHIn 一定，指示剂颜色随溶液[H+] 改变而变
[In-] / [HIn] = 1 时： 中间颜色
= 1/10 时： 酸色，勉强辨认出酸色
= 10/1 时： 碱色，勉强辨认出碱色
指示剂变色范围：
二、指示剂的变色范围
pH = pKin  1
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几种常用的酸碱指示剂
指示剂
变色范围
pH
颜色
pKin
酸色
碱色
百里酚蓝
~
红
黄

甲基黄
~
红
黄

甲基橙
~
红
黄

溴酚蓝
~
黄
紫

溴甲酚绿
~
黄
蓝

甲基红
~
红
黄

溴百里酚蓝
~
黄
蓝

中性红
~
红
黄橙

酚红
~
黄
红

酚酞
~
无
红

百里酚酞
~
无
蓝

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三、影响指示剂变色范围的因素
1. 指示剂的用量：
适当少些颜色明显；加的多消耗滴定剂。
2. 温度：温度影响KIn
3. 离子强度：影响活度系数
4. 其它：溶剂、滴定程序
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温度对指示剂变色范围的影响
指示剂
变色范围(pH)
指示剂
变色范围(pH)
18C
100C
18C
100C
百里酚蓝
~
~
甲基红
~
~
甲基橙
~
~
酚红
~
~8