文档介绍：质谱分析法定性与定量详解演示文稿
第一页，共六十三页。
（优选）质谱分析法定性与定量
第二页，共六十三页。
The Arnolfini Wedding
阿尔诺菲尼的婚礼 1434
第三页，共六十三页与色谱分离在线或脱机联用时才能作为确证方法
在分析仪器上的进样顺序是：空白溶剂、阴性控制样品、要确证的样品、阳性控制样品再进样，最后是阴性控制样品
1. 基本原则
第十八页，共六十三页。
保留时间
实验室条件下分析物的最小可接受保留时间，> 2t0
气相色谱（GC）或液相色谱（LC）时，半峰宽应在原来峰宽的90-110%以内，保留时间的变化应在5%以内
二、定性（确证）方法
2. 色谱分离
第十九页，共六十三页。
保留时间
测试部分中分析物的保留时间（或相对保留时间），应在一个特定的保留时间窗口范围内与校正标准的保留时间相符。保留时间窗口与该色谱系统的分辨能力相当。分析物和内标的保留时间之比，应与校正溶液的相对保留时间一致，GC 偏差为±%，LC 偏差为±%
二、定性（确证）方法
2. 色谱分离
第二十页，共六十三页。
GBT 16631-2008 高效液相色谱法通则：同样条件下重复试验的保留数据的分散性，RSD≤3%
JJG705-2002 液相色谱仪检定规程：定性测量重复性（6次测量）RSD≤%
JJF（闽）1032－2010 液相色谱-质谱联用仪校准规范：定性重复性 RSD≤2%
JY/T 021—1996 分析型气相色谱方法通则：整机重复性保留时间RSD≤5％
二、定性（确证）方法
关于保留时间的讨论
第二十一页，共六十三页。
GB/T 22260-2008 饲料中***睾丸***的测定高效液相色谱串联质谱法
试样保留时间与标准品的相对偏差不大于15%
GB/T 22147-2008 饲料中沙丁***醇、莱克多巴***和盐酸克仑特罗的测定液相色谱质谱联用法
%
二、定性（确证）方法
关于保留时间的讨论
第二十二页，共六十三页。
全扫描 scan
选择离子监测 SIM
MS-MSn技术，如多反应监测 MRM
二、定性（确证）方法
3. 质谱检测
第二十三页，共六十三页。
全扫描 scan
用记录全扫描质谱图进行质谱测定时，在标准品参考图谱中所有相对丰度>10%（分子离子、分子离子的特征加成物、特征碎片离子、同位素离子等）的特征离子都必须检测
选择离子监测 SIM
用碎片离子色谱图进行质谱测定时，分子离子最好是一个选择的检测离子。选择的检测离子并不一定要源于分子的同一部分。每个检测离子的信噪比应≥3︰1
二、定性（确证）方法
3. 质谱检测
第二十四页，共六十三页。
相对丰度（%基峰）
EI-GC-MS（相对）
CI-GC-MS、GC-MSn、LC-MS、LC-MSn（相对）
> 50%
±10%
±20%
> 20% to 50%
±15%
±25%
> 10% to 20%
±20%
±30%
≤ 10%
±50%
±50%
相对离子丰度最大容许偏差
二、定性（确证）方法
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二、定性（确证）方法
2002/657/EC规定：
要确证指令 96/23/EC 附录I-A 组所列的物质，最少需要4 个识别点，包括具有促合成作用和其他未允许的化合物，如二苯乙烯类化合物及其衍生物、盐、酯等、抗甲状腺剂、甾醇、二羟基苯甲酸内酯如玉米赤霉醇、β-受体激动剂等
要确证指令 96/23/EC附录I-B 组所列的物质，最少需要3 个识别点，包括兽药和污染物，兽药如抗菌药、驱虫药、抗球虫药、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、镇静药、非甾体抗炎药等；其他环境污染物如有机***、有机磷、真菌***、染料等
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MS技术
每种离子的识别点数
低分辨质谱（LR）

LR-MSn母离子

LR-MSn子离子

高分辨质谱（HR）

HR-MSn母离子

HR-MSn子离子

质量碎片类型和识别点的关系
每个离子计算一次
EI-GC-MS、CI-GC-MS作为不同的技术计算
用不同反应得到的衍生物，可增加识别点数
包括二级离子和多级离子
可最多结合三种不同的技术确定最小识别点数
二、定性（确证）方法
第二十七页，共六十三页。
第二十八页，共六十三页。
m/z + 202→122
m/z- 179→
ESI-
ESI+
甜蜜素
SN/