《分析化学》第九章重量分析剖析.doc

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《剖析化学》第九章重量剖析剖析
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《剖析化学》第九章重量剖析剖析
第九章重量剖析法
授课目标：重量剖析法是化学剖析法中正确度很高的一种方法。掌握积淀形成的理论，考虑平衡解度增大。
S＝[Ag＋]+[AgCl]+[AgCl
2
－]+[AgCl
3
2－]＋[AgCl4
3－
]＝[Ag＋]（1＋1[Cl
－]＋
2[Cl－]2＋3[Cl
－3
－4
）＝Ksp/[Cl
－
－
－2
－3
－4
）=Ksp/sAg(Cl-)
]
＋4[Cl
]
]（1＋
1[Cl
]＋2[Cl
]
＋3[Cl]＋4[Cl
]
S=
KspAg(Cl
)
溶解度最小时，ds/d[Cl-]=0，[Cl-]＝10
－－1，s最小＝10－6。－1
例：计算PbCrO4积淀在pH=，。（已知
Ksp=
10-14）解：Pb2＋的络合效应，CrO42－的酸效应。s=[CrO42-]=[Pb2
＋
CrO42CrO4
CrO42Ksps2
]Ksp
CrO4
2
Pb2
2
Pb2Pb2
Pb2
H
H
2

s
Ksp
1KPbYY
Pb2
CrO42
CrO42
1
Ka1Ka2
Pb2
Y
KPbY
Ka2
Y(H)
将副反响系数与相关常数代入溶解度公式整理得：
s2

0
s

103mol/L
4．其他影响因素
a．温度：温度高升使溶解度增大。
b．溶剂：大部分无机物积淀在有机溶液中的溶解度比在纯水中小。
c．形成胶体溶液：过滤时极易穿透滤纸而惹起损失，加热和加入大量电解质可损坏胶体。
d．颗粒大小：颗粒越小，溶解度越大。
e．积淀析出形态的影响
亚稳态>稳态
放置（陈化）

一、积淀的种类
按颗粒大小分：
直径
特点
示例
晶形积淀
-1
m
排列规则，构造亲密
BaSO4
凝乳状积淀
AgCl
无定形积淀
<
m
无规则聚集，含水多，体积大
Fe2O3·nH2O
属于何种积淀，由积淀性质决定，但积淀条件也起很大的作用。
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二、积淀的形成过程
构晶离子－晶核――积淀微粒
由积淀