文档介绍：2017-5-17 Analitical Chemistry 1第六章沉淀滴定法 滴定曲线 Mohr 法-测定 Cl -和Br - Volhard 法 Fajans 法—吸附指示剂法 2017-5-17 Analitical Chemistry 沉淀滴定曲线 Ag + + X -?AgX ?同强酸碱滴定,用 X -滴定 Ag + lgKsp(AgCl)=-; lgKsp(AgBr)=-; lgKsp(AgI)=- 设c Ag =c X =/ L 滴定前: p C Ag = p Ag 计量点前: p Ag =p( ? / )= 计量点: p Ag =p x =p(Ksp) 1/ 2 : pCl=,pBr=, pI= 计量点后: p Ag = pK sp - p x =pK sp - ; pCl=, pBr=, pI= 2017-5-17 Analitical Chemistry 沉淀滴定曲线 AgNO 3 NaCl (I -)浓度增大 10 倍,突跃增加2个p Ag单位K sp减小 10 n , 突跃增加 n个 p Ag单位 0 50 100 150 200 T % p Ag 1mol/L 1mol/L 0 2 4 6 8 10 AgI Ag + + X -?AgX ?[X -]?K sp/[Ag +] 2017-5-17 Analitical Chemistry 46. 2 Mohr 法-测定 Cl -和Br - 指示剂:K 2 CrO 4 实验确定(5%K 2 CrO 4 1mL) 滴定剂: AgNO 3 () 酸度: pH ~ ;有 NH 3存在: pH ~ . H + +CrO 4 Cr 2O 7 2- (K = × 10 14 ) 优点:测 Cl -、 Br - 直接、简单、准确。可测 Ag +(?) 缺点:干扰大(生成沉淀 Ag mA n、M m (CrO 4 ) n、 M (OH) n等) ; 不可测 I -、 SCN - ; 2017-5-17 Analitical Chemistry 5 (酸度> 的HNO 3介质) Ag + + SCN - = ( 白?) Fe 3+(K =208 ) 2+ 当[ 2+] = 6 × 10 -6 mol/ L 即显红色指示剂: 铁铵矾 FeNH 4 (SO 4) 2 直接法: NH 4 SCN (滴定剂) Fe 3+ Ag +(被测物) 3 ep [Fe ] : ??一般情况下 40% 铁铵矾 1mL Volhard 法 2017-5-17 Analitical Chemistry 6 滴定剂: AgNO 3、 NH 4 SCN 被测物: X -( Cl -、 Br -、I -、 SCN -) Volhard 返滴定法指示剂:铁铵矾 FeNH 4 (SO 4) 2 3 Fe ? 2+ X - + Ag +(过量) = AgX ?+ Ag + (剩余) SCN - ?酸度> 的HNO 3介质 2017-5-17 Analitical Chemistry 7 存在问题: 滴定 Cl -时, 到达终点,振荡,红色退去(沉淀转化)K sp () < K sp (AgCl) ( ×10 -12 ) (3. 2 ×10 -10) SCN - + Fe 3+ ? AgCl ? Ag + + Cl -+ 2+ Volhard 返滴定法测 Cl -时应采取的措施?过滤除去 AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) ?加硝基苯(有毒),包住 AgCl ??c (Fe 3+ ) = mol/ L 以减小[SCN -] ep称改进的 Volhard 法 2017-5-17 Analitical Chemistry 8 Fajans 法—吸附指示剂法 sp 后: AgCl Ag + Fl - , 优先吸附 Ag + , Fl -作为抗衡离子被吸附,吸附后结构变形而表现