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在定温定容容器中进行.pdf

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例1 反应ClCOOCl (g) → 用KMnO44溶液滴定后确定. 测得滴定所消耗的KMnO44溶液体积
VV 与时间 与时间tt 的关系如下 的关系如下::
tt/min/min 0 0 5 5 10 10 20 20 30 30 50 50
VV/ml/ml 46.1 46.1 37.1 37.1 29.8 29.8 19.6 19.6 12.3 12.3 5.0 5.0
试求H O 分解反应的反应速率常数.
试求H22O22分解反应的反应速率常数.

1 cA,0 1 V0
kA = ln = ln ln(Vt /[V ]) ~ t为直线,斜率为− kA .
t cA t Vt

t / min 5 10 20 30 50
−1
kA / min 0.0434 0.0436 0.0428 0.0440 0.0440

−1
k A = 0.0436min

00-05-18 3例4 ***化重氮苯的反应如下***化重氮苯的反应如下::
C H N Cl(溶液) → C H Cl(溶液) + N (g)
C66H55N22Cl(溶液) → C66H55Cl(溶液) + N22(g)
50℃时测得放出的N 体积V (定温定压下) 与时间 t的关系如下:
50℃时测得放出的N22体积V (定温定压下) 与时间 t的关系如下:
tt// minmin 6 6 99 1212 1414 1818 2222 2424 2626 3030 ∞ ∞
VV/cm/cm33 19.319.3 26.026.0 32.632.6 36.036.0 41.341.3 45.045.0 46.546.5 48.448.4 50.450.4 58.358.3
已知为一级反应已知为一级反应,, 求反应速率常数求反应速率常数..

cA ∝ (V∞-Vt) ; cA, 0 ∝ V∞
1 c 1 V
k = ln A,0 = ln ∞
A ln(V∞ −Vt ) ~ t为直线,斜率为− kA .
t cA t V∞ −Vt

t / min 6 9 12 14 18 22 24 26 30
−2 −1
kA/10 min 6.70 6.56 6.83 6.86 6.85 6.72 6.66 6.82 6.66

−2 −1
k A = 6.74×10 min
00-05-18 4例例55 蔗糖的转化反应可用旋光仪进行研究蔗糖的转化反应可用旋光仪进行研究, , 恒温下测得溶液恒温下测得溶液
的旋光角的旋光角αα 与时间与时间tt 的关系如下 的关系如下::
tt/min/min 0 0 10 10 20 20 40 40 80 80 180 180 300 300 ∞∞
αα 6.606.60 6.17 6.17 5.79 5.79 5.00 5.00 3.71 3.71 1.40 1.40 - -0.240.24 --1.981.9

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