文档介绍：本章的教学内容：第一节：聚***丙烯酸甲酯（合成、结构、性能、成型加工及应用）
第二节：其他丙烯酸酯类塑料
本章重点是聚***丙烯酸甲酯的性能特点及加工工艺特性；难点是聚***丙烯酸甲酯性能特点及加工工艺特性。
第一页，共六十二页分子量也增加2倍。表明加压对MMA的聚合速率及质量都有很大影响。其原因在于（1）加压使单体分子的间距缩小，从而增加了活性链与单体分子的接方机会，加快了聚合反应速率；（2）加压使单体的沸点升高，减少因单体气化而形成的爆聚；（3）加压使物料密度增加，减少了因聚合时体积收缩而引起的表面收缩痕。
为此，在有机玻璃棒生产中采用加压聚合工艺，可有效解决产品质量问题。
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2、引发剂 本体聚合引发剂多用有机过氧化物及偶氮化合物。但有机过氧化物都是强氧化剂，对某些染料有还原作用，给有机玻璃染色带来很大困难。偶氮二异丁***的分解温度适中，且分解放出的氮有利于MMA聚合反应，分解过程中对一般染料不起氧化还原作用，不影响染色，故为较好的引发剂。
3、氧 氧对MMA的聚合具有双重作用。低温时氧能与自由基直接结合生成稳定的过氧化物，使自由基失去活性，如：
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所以低温时氧为阻聚剂。但低温所形成的单体过氧化物在高温下可分解生成新的活性中心，使反应速率骤增并大量放热，造成爆聚。即使这种过氧化物在聚合过程中不分解，在制品的使用或加工过程个遇到较高温度时，仍会部分分解，导致有机玻璃热性能及力学性能下降。所以在聚合过程中，应尽量避免空气同单体及预聚体接触，有条件的可对预聚体(或浆液)采取真空脱泡处理，灌模时必须将模具内的空气排尽。
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悬浮聚合
本体聚合得到的PMMA的平均分子量太高，不适合用注塑或挤出方法进行成型加工，而悬浮聚合产品则可用上述方法成型。目前悬浮聚合反应主要以***丙烯酸甲酯和苯乙烯(或丙烯酸甲酯，用量为10％左右)为原料，在加压聚合釜中，以水为分散介质，碳酸镁为分散剂，搅拌均匀后加入溶有过氧化二苯甲酰的单体混合料，通氦气排氧后升温至90度反应2h，后经冷却、洗涤、离心脱水、干燥，即得到改性ＰＭＭＡ树脂，再加入各种助剂混合造粒，即可用于成型。
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单体
引发剂
分散剂
或其溶液
软水
（去离子水）
聚合
过滤水洗
干燥
成品
包装
废水
悬浮聚合工艺控制较容易，聚合物的相对分子质量较低，可进行注塑、挤出等成型加工。但聚合过程中加入的分散剂等易残留于产品中，因而其纯度不如本体法树脂。
悬浮聚合
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溶液聚合
溶液聚合是ＭＭＡ在溶剂中进行的聚合反应过程，随所用溶剂不同可分为均相和非均相两种。如果选用的溶剂(如乙酸乙酯和甲苯混合溶剂)既能溶解单体又能溶解聚合物，反应的最后产物是均相聚合物溶液；如果所选用的溶剂(如四***化碳等)只能溶解单体而不能溶解聚合物，在聚合反应时就有沉淀产生，但低分子聚合物仍然能溶解在溶剂中，所以该方法得到的聚合物的分子量比均相的大，分子量也比较均匀。
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乳液聚合
用***丙烯酸甲酯与丙烯***、苯乙烯或其它烯烃类单体进行乳液共聚合，可制得具有优良耐气候性、高抗冲性能的粉状树脂，是很有价值的工程塑料基体。
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聚***丙烯酸甲酯的结构及性能
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（1）破坏了分子链的空间规整性，大分子量呈无规立构
（2）妨碍了大分子的内旋转，增加了分子链的刚性，Tg比PE高得多。
呈极性，使分子间的作用力比PS大，熔体粘度较高，加工性能差。（但悬浮聚合的制品相对分子质量较低，加工性能较好。但耐热性和力学性能较差。）
将PMMA在Tg以上进行双向拉伸，形成高度有序的取向态结构，可提高制品的冲击强度、抗应力开裂性能，并能消除银纹，得到定向有机玻璃产品，其性能有很大的改善，包括拉伸强度、弯曲强度、抗银纹性、抗裂纹扩展性、模量和断裂伸长率等。
聚***丙烯酸甲酯的结构特征
一
分子结构
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ＰＭＭＡ中ａ－碳原子具有不对称性，故该聚合物可以有三种不同的立体构型构型：等规立构体、间规立构体和无规立构体。无论哪种立体构型，大分子链中结构单元均以头－尾链接入式连接。随聚合方法不同，各种立构体所占比例不同。
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二
结晶能力
ＰＭＭＡ大分子的立体构型不同，结晶能力差异较大。 一般而言，随聚合物分子的立构规整性提高，结晶能力也提高。无规立构***丙烯酸甲酯及共聚物都是无定形结构，间规立构和等规立构***丙烯酸甲酯均为结晶高聚物。
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