文档介绍：有机酸参与的银(I)硫簇和混价态银硫簇的合成及性质研究
高核银簇因其结构多样、应用广泛, 日渐成为当代无机化学研究的前沿领域
之一。 一方面 , 以阴离子模板法调控银簇结构的研究日渐成熟, 但是对外层有机配
体影响银簇结构的研究还处于有机酸参与的银(I)硫簇和混价态银硫簇的合成及性质研究
高核银簇因其结构多样、应用广泛, 日渐成为当代无机化学研究的前沿领域
之一。 一方面 , 以阴离子模板法调控银簇结构的研究日渐成熟, 但是对外层有机配
体影响银簇结构的研究还处于初级阶段。
另一方面 , 现在已经报道了一系列高核纳米团簇, 由于纳米银簇的形成是典
型的动力学控制过程,很难捕获到纳米银簇的初期状态,所以才S制Ag+到Ag0的还
原动力学具有重要的科学意义。 本文主要以 [tBuSAg]n 和 [CyhSAg]n 为前体 , 通过
加入苯甲酸、 苯膦酸等有机酸配体, 以及利用溶剂调控策略分别合成了 7 个银硫
化合物。
通过X-射线单晶衍射确定其单晶结构,通过红外、紫外、荧光、核磁和高分
辨质谱等来探究其性质。本论文的主要研究工作如下 : 第一章 : 前言部分 , 主要介 绍银簇的研究进展。
第二章 : 羧酸诱导合成高核银硫簇。 我们选用叔丁基硫银前体, 引入阴离子模
板 , 加 入 不 同 的有机羧酸诱导 形 成三个银硫
簇:(nBu4NH)[(Ag3s3)***@Ag29(tBuS)116(PhCOO)9(MoO4)(H20).CH3OH](1),[( a
-Mo5O18)***@Ag38(tBuS)18(PhCOO)14-2CH2c12](科
[(Ag21S13)***@Ag57(tBuS)28(MeOPhCOO)14(MoO4)5 CH3CN](3)
虽然化合物1的结构与Zang Shuang-Quan课题组报道过的Ag33类似，通过
仔细比对，发现化合物1比Ag33金属外壳层上少一个Ag原子，这一细微的差别对
结构的影响很大。 这一重要发现证明了羧酸在银硫簇的组装过程中起到了重要作 用。
我们进一步研究了化合物 1-3 的变温荧光性质, 发现这三个化合物都在近红
外区发光 , 并且表现了不同的热致荧光行为。第三章: 苯膦酸修饰的核- 壳结构银
硫簇。
我们利用低温溶剂热的方法, 同样选用叔丁基硫银前体 , 引入苯基膦酸, 得到
两个核 - 壳结构的银硫簇和一个1D 的银簇基 配 位 化 合
物:{(H30)7[Ag45S5(tBuS)24(PPA)9]}(4),[Ag66S6(tBuS)24(PPA)12(HPPA)2(CN
)4]n(5)和{(H30)11[Ag73S14(tBuS)32(PPA)12]}(6)。这三