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文档介绍

文档介绍:第三章 电化学分析法
(一) 概论
1) 电化学类仪器的主要特点
共同点:通过特殊装置将待测试样溶液构建成化学电池的一部分,在给予特定的实验条件下,通过度量和分析待测液中与某种组分相关的电物理量(电势、电流、电阻、电容、点量等)所建立离子
6. 极谱分析法类型简介
a) 扫描示波记谱法
在普通极谱的基础上,采用阴极射线示波器作为电压与电流的扫描工具。
特点:①灵敏度高;②测定周期短;③降低杂波干扰;④对新***滴的生成,滴落与扫描测定的同步性要求高,重现性差。
b) 催化极谱法
在扫描示波极谱的基础上,将电极反应与化学反应结合起来,使电解电流强度增加,以提高测定灵敏度的方法
以测定微量钼为例★
在电极上:Mo6++e→Mo5+
在溶液中:8Mo5++ClO3-+8H+→8Mo6++Cl-+3H2O
(三) 电导分析法
电导分析主要用于稀溶液中混合电解质浓度的测定,。 不能直接进行定性测定。
电导电极:铂光亮电极、和铂黑电极
电导电极的分类:①铂光亮电极 用于普通的电导率较高。>-1或者>-1
②铂黑电极 用于溶液中电导率较小时,溶液与固体导体间液接电位的存在而导致测定误差。<-1
电导率:在标准的25℃温度条件条件下,1cm3导体的电阻的倒数。
测定电导率的影响因素
1. 电极本身的影响
电极常数:因电极在制造工艺上不能完全满足1cm3的标准化要求而导致电导率测定误差,但对特定的电极来说,其误差值是固定的,这个值就成为电极常数K。
K=EC/ES(25℃)
电极常数的测定
采用已知的、标准电导率的溶液,在25℃的标温下用校正电极进行测定。
EC25℃=KES25℃ K在1,10或100左右
2. 温度的影响
EC25℃=ESt×ft×k
电导率>-1,用低频,反之,用高频
25C°时校正系数=1
常用参数
普通分析用水:电导率<-1,电阻率>300kΩ,Ph -
特纯水:电导率﹤-1 ,电阻率>1000kΩ --
农业灌溉用水:-1 。
(四) 离子选择性电极分析(电势分析法)
唯一一个利用原电池原理,目前存在不可逆老化问题(只有固体压片膜电极不存在老化问题eg:Cl- 选择性电极)
1. 离子选择性电极分析主要特点:
①测定组分种类多;
②测定简便、快速,所需仪器设备简单、试样用量少、易于实现分析自动化;
③测定灵敏度高,相对检出限量一般可达10-4—10-6mol?L-1,特别适合于微量组分的测定,结果精密度高,重现性好;
④定性简单,共存离子干扰少、一般不需做干扰物质分离、可做无损分析和原位分析;
⑤绝大多数电极存在老化问题(主要问题),电极寿命短。
3. 玻璃电极使用注意事项:★必考8分,答七点以上
①使用前先在纯水中纯化;
②测定范围pH2—11;
③饱和甘***电极做参比电极;
④玻璃电极易碎;
⑤不可测定低电导率溶液;
⑥不可用于非极性溶液测定;
⑦不可用于测定纯水中的pH(用中