文档介绍：水中二***乙酸和三***乙酸的测定方法
摘 要:分别总结了气相色谱法、气相色谱质谱法、离子色谱法以及液相色谱法测定水中二***乙酸和三***乙酸的方法。总体来说,气相色谱法及气相色谱质谱法需要对样品进行预处理,比较繁琐。离子色谱法的气相色谱仪进行测定,这是美国EPA推荐的方法,也是目前使用最为广泛的方法。文献中介绍的大多是针对生活饮用水中的二***乙酸和三***乙酸的测定方法,废水中这两类污染物的测定方法研究的比较少。常用的萃取剂是***叔丁基醚,衍生剂是甲醇,二***乙酸和三***乙酸的线性范围分别能达到1 ~100μg/ ~50μg/L,,加标回收率在82%~117%[2]。
由于这种检测方法的衍生化时间长、试剂用量多,所以,有很多对这种方法进行改进的相关研究。刘天洁[3]等人通过提高样品衍生化的温度缩短了衍生化的时间,从而缩短了方法的检测时间以及减少了试剂的用量,对此方法进行了优化。肖洋[4]等人考察了加入强电解质***化钠和硫酸钠对萃取效率的影响,结果表明加入***化钠能明显提高萃取效率約11%,并给出解释可能是因为***化钠是强电解质,在酸性条件下能够抑制二***乙酸和三***乙酸的水解,从而提高萃取效率。并将此方法用于对地表水、海水、污水处理厂及化工厂废水中二***乙酸和三***乙酸的测定,均取得良好效果。但是在对成分比较复杂的废水进行二***乙酸和三***乙酸的测定时,还要考虑废水中的其它组分可能会对测定结果造成的影响。 气相色谱质谱联用法
在用气相色谱质谱联用法进行水中卤乙酸的测定时,也是先将样品进行预处理,和用气相色谱法进行测定的预处理方法类似,然后再将处理好的样品进行分析,不同之处在于所使用的检测器是质谱检测器[5,6]。除了以上的研究,还有研究将顶空进样器和气相色谱质谱联用仪进行联用用来分析卤乙酸。具体的操作是:将***乙酸标准储备液、甲醇以及硫酸分别加入到顶空瓶中将***乙酸进行酯化,然后顶空进样,测定卤乙酸酯的含量,这种方法在一定程度上也能够减轻样品预处理过程中的工作量,而且样品在顶空瓶中反应、进样,也能减少样品在预处理过程中的损失[7-9],但是,在顶空瓶中进行酯化反应,也需要一定的反应时间,於香湘[8]等人利用衍生化顶空气相色谱法测定水中***乙酸需要试剂在顶空瓶中平衡长达4 h,比较费时。而且和气相色谱法相比,方法的加标回收率也比较低,在87%以上。
所以说,无论是用气相色谱法还是用气相色谱质谱联用法进行水中二***乙酸和三***乙酸的测定,实验的关键都是对样品进行预处理的过程,预处理过程的好坏直接关系到实验的结果,这就对实验人员的要求比较高,而且不同的实验人员可能得到的结果相差比较大,实验方法的重复性太低,所以就促使科研人员寻找更简便的方法。
2 离子色谱法
用离子色谱法测定水中***乙酸类化合物时可以直接进样,不需要对样品进行前处理,所以受到了科研人员的青睐,常用的淋洗液是碳酸钠和氢氧化钠溶液。
实验条件的选择
在用离子色谱法进行测定水中二***乙酸和三***乙酸时,实验条件对测定结果有很大的影响。
首先,用离子色谱法测定时对淋洗液的选择非常重要。由于三***乙酸是强保留物质,所以就要求淋洗液对固定相的亲和力更强,淋洗液浓度太高或太低都会对实验造成影响。比如以碳酸钠作为淋洗液,浓度太低会造成洗脱时间长、三***乙酸的峰拖尾变形,浓度太高又会导致基线噪音增大[10]。王炯[11]在这方面做了大量的研究并探讨了***乙酸类化合物在用离子色谱法进行测定时,保留时间的长短和淋洗液浓度以及pH大小的关系。但是,在用离子色谱法进行测定时,很容易被水样中的***离子和硫酸根离子干扰,所以谢永洪[12]研究了通过在极低淋洗液浓度条件下,并应用梯度洗脱程序,避免了样品中存在的大量***离子、***离子和硫酸根离子对测定的干扰,而且可以同时测定水中痕量甲酸、乙酸、丙烯酸和***乙酸。除以上这些,还有很多这方面的研究[13-16]。
和其他装置的串联
李勇竞等[17]在现有分析方法的基础上,研究了配合英蓝超滤装置和全自动进样器对生活饮用水中的二***乙酸、三***乙酸和草甘膦进行测定的方法。英蓝超滤装置是一种在线过滤装置,将它和离子色谱自动进样器相连,水样经过进样针吸取后,通过一张过滤膜,然后直接进到仪器中,这样就省去了人工对样品的过滤,使得测定方法更加简便化和智能化。由于硫酸根离子在色谱图上的保留时间和三***乙酸的接近,所以,Gremm T J等[18]用盐酸替代硫酸对二***乙酸和三***乙酸进行衍生化,然后再用离子色谱串联电导检测器进行测定,也取得了良好的效果。
离子色谱还可以和电喷雾质谱检测器进行串联使用以达到更低的检出限。电喷雾质谱是一种主要由电喷雾部分和质