文档介绍：铝族 锗分族
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铝
§1 存在和提取
存在：以硅铝酸盐的形式存在与各种矿物中
如长石，云母，高岭土等
提取：
铝钒土(Al2O3) NaAl(OH) 4
Al(OH ) 3 Al Fe Cr V Co Mn Rh Ir MⅢ
SO4 → SeO4
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四、配合物
Al3++3C2O42−=Al(C2O42−)33− ×1016
Al3++Y4−=AlY− ×1016
(Y=EDTA)
问题：
Al + S Al2S3
而 AlCl3 + Na2S →无Al2S3
why?
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镓 铟 ***
1．性质
Ga在液态有Ga2 →说明它的非金属性强
Ga(OH) 3和Al(OH) 3的酸性比较：
Ga(OH) 3 Al(OH) 3
周期性:从上到下,金属性增强,氢氧化物碱性↑
问题：在NaAl(OH) 4和NaGa(OH) 4中通CO2，哪个先沉淀？
NaAl(OH) 4+H2CO3=Al(OH) 3↓+NaHCO3+H2O
强b 强a 弱a 弱b
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1．Ga和Al的金属性哪个强？
Ga(OH) 3和Al(OH) 3的酸性：Al 、Ga强
Ga(OH) 3 + H2O =Ga(OH) 4− + H+
1)酸性越强则加碱易溶解
∴Ga (OH) 3溶于碱的pH值小于Al(OH) 3
2)由于Ga(OH) 3酸性大，Ga(OH) 4−与H+的结合
力弱一些,在加H+时，Al (OH) 4−先变成Al(OH) 3
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问题：最后一步如何得到Ga？
电解法
Ga(OH) 4− + 3e = Ga↓ + 4OH−
Al干扰反应吗？
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§3-2 氢氧化物和氧化物
Ga(OH)3
×10−7
×10−34
溶于
NH3∙ H2O
Al(OH)3
2×10−11
1×10−36
不溶
Kspa
Kspb
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一、氢氧化物碱性变化的顺序
二、+1价氧化物的稳定性：Al、Ga、In、Tl
Ga2O3 + 4Ga → 3Ga2O（暗棕色）
Ga + GaCl3
四、2Al + AlCl3 3AlCl但 低 温 不 稳定
五、TlOH的碱性类似于KOH
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§3-3 卤化物
Ga In有4种 Tl只有TlF3 TlCl3
***化物为离子型 其他则为共价型
一、 GaF3 → M3GaF6 (Na K NH4+)
GaCl3 → Ga2Cl6
二、 TlX为难溶盐（类似于AgX）见光分解
三、 可溶性Tl(Ⅰ)盐类似于K
不溶性Tl(Ⅰ)盐类似于Ag
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第四节 锗分族
PbO2有强氧化性 — 惰性电子对效应
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锗单质是灰白色金属，硬而脆，结构类似于金刚石。
锡单质有三种同素异形体：
锡疫(Tin disease )β−Sn向α−Sn转向 锡制品长期低温会损坏
铅单质：质软，能阻挡X射线。可作电缆的包皮，核反应堆的防护屏。
℃
161℃
灰锡(α锡) 白锡(β锡) 脆锡
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§4-1 存在和冶炼
锗→有机锗→对人有益，
锗矿石→GeCl4（提纯） GeO2 Ge （区域熔融）
Sn矿石 除S、As 去氧化物 → SnO Sn
PbS（方铅矿） PbO Pb Pb(%)
Pb(6个9)
由于方铅矿中含Ag2S 则粗Pb中含Ag
Parks法：Pb(Ag) + Zn融化分层 Zn层在上 Ag溶于Zn层，而将Pb分离后，蒸去Zn（萃取法）
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§4-2 性质
一、
Sn+4HNO3=SnO2+ 4NO2 + 2H2O
(稀HNO3生成Sn(NO 3) 2)
二、Pb 1）重金属