文档介绍：第七章程序升温气相色谱法
第一节方法概述
对于沸点范围宽的多组分混合物可以采用程序升温方法。即在一个分析周期内，柱温随时间不断 升高，在程序开始时，柱温较低，低沸点的组分得到分离，中等沸点的组分移动很慢，高沸点的组分 还停留在柱口附近；耐高温、低流失固定 相
对色谱峰的检测
对保留时间长的组分检测较 不灵敏
随温度速率增加，可改进对保留 时间长的高沸点组分的检测灵 敏度
载气流速控制方 式
恒压
恒流（使用稳流阀）
分析速度
慢
快
分析结果
重现性好
重现性差
Ci C1(C|| Cj
i ； U \
"6~5 lb 15 25
(b)程序升温 50 〜250 JiC/min "®n
图7-3正构烷烃的恒温分析和程序升温的比较
L 1-丁尊
5、 I-M
6、 环巴舛
L L—卒醇 敏1-庚醇 L十二烷望
程序升赢分析
图7-4醇类的恒温分析和程序升温的比较
第二节基本原理
一、保留温度
在程序升温中，组分极大点浓度流出色谱柱时的柱温叫保留温度，其重要性相当于恒温中的 %，%°对每一个组分在一定的固定液体系中 Tr是一个特征数据即定性数据不受加热速度
R R 小」I |工 J|±±|AC./IX Kt'XJK I / R I 寸 IJJ-夕人〃口，|工夕人〃口，' I 八、\A^Q/^^、
载气流速、柱长和起始温度影响。
保留温度及其它保留值
T0
rtR
线性升温时保留温度1R:
R (7-1)
式中，T0为起始柱温海为升温时间；「为升温速率。
(7-2)
(7-3)
程序升温中某组分的保留时间和保留体积：
VP - tR 牛
程序升温中某组分的保留温度，相当于恒温色谱中保留值的对数，因此，在恒温色谱中保留值的 对数遵守的规律，在程序升温中也成立。
保留温度与碳数关系
(7-4)
Tr = aN + b
(7-4 )式中，N是碳数
dTb
保留温度与沸点关系
Tr
(7-5)
(7-5)式中^是沸点
例7-1:在程序升温色谱分析中，，正十二烷为141oC,正十
六烷为162oC，问组分A是否正构烷烃？保留指数是多少？
解：Tr = an + b
141 = 12 a + b
162 = 16 a + b a = b = 78
= + 78 n =
所以，不是正构烷烃。
IA = 100n = = 1470
二初期冻结
在程序升温色谱分析中，当一多组分宽沸程混合物进样后，由于起始温度很低，因此，对少数低 沸点组分，为最佳柱温，能得到良好的分离。对于大多数组分，这个起始温度是太低了，因为＜ 值很 大，蒸气压很低，大都溶解在固定液里，所以，这些组分的蒸气带(色谱带)的移动速度非常慢，几 乎停在柱入口不动，这种现象是程序升温色谱中所特有的，叫初期冻结。随着柱温的升高，某些组分 的蒸气带便开始以可观的速度移动，柱温越接近保留温度，即越接近出口处，色谱带速度