文档介绍：碳负离子反应
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第一节碳负离子的稳定因素、α-氢的酸性
烷负离子——碱性极强，极不稳定
α—位引入吸电子基，分散负电荷，有利负离子的稳定
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α-羰基的物质为负离子碳负离子反应
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第一节碳负离子的稳定因素、α-氢的酸性
烷负离子——碱性极强，极不稳定
α—位引入吸电子基，分散负电荷，有利负离子的稳定
第二页，共45页。
α-羰基的物质为负离子同时在诱导和共轭上都提供了特殊的稳定性
互变异构
复****回顾：醛***的互变异构
多羰基化合物对异构提供了特殊的稳定性。
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对结果的一些讨论：
1 强吸电子、大共轭体系的存在有利于形成更加稳定的烯醇式。
2 酸性和烯醇式比例基本有一致性。
3 会影响反应的立体化学——因为烯醇式是一个平面型。
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一、羟醛缩合
C
H
3
C
O
H
+
稀
N
a
O
H
4～
5
℃
C
H
2
H
C
H
O
α
2-丁烯醛
C
H
3
C
H
C
H
2
C
H
O
O
H
β-羟基丁醛
（醇醛）
含有-H的醛（***较难）
反应物要求：
稀碱
反应条件：
第二节缩合反应
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羟醛缩合的衍生类型
（一）普尔金反应
Perkin Reaction
（二）克脑文戈尔缩合
Knoevenagel Condensation
（三）达森反应
Darzen Reaction
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(二）Knoevenagel Condensation
活泼亚***
弱碱
使用（吡啶、哌啶、***）等有机弱碱，目的是为了抑制羟醛缩合的副反应
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高活性的醛易与各种活泼亚***物质反应
***需要和酸性更强的亚***反应
1，3双官能团化合物经常有脱羧等后续反应，被广泛地用于合成
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（三） Darzen Reaction
醛***+α-卤代酸酯 + 强碱=α，β-环氧酸酯
该反应的意义在于环氧生成物经过后续反应可以制备新的醛***
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复****重要反应：Michael addition
请翻回α，β不饱和醛***复****机理。该机理也是一个碳负离子机理，属于要求内容。
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内容扩展：除了α，β不饱和醛***以外，该反应α，β不饱和酯、 α，β不饱和***都能发生。
反应用碱为醇钠、季铵碱、氢氧化钾/钠等各种强碱
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二、克莱森缩合—Claisen condensation
三乙（乙酰乙酸乙酯）的制备
有α-H的酯
强碱——至少是醇钠级别的碱
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机理
PKa 11
PKa 16
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只有一个α-H的酯反应情况比较特殊
反应到这里，没有α-H来提供单向酸碱反应的动力了！
强碱，加强第一步的转化率
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Dieckmann Condensation (狄克曼缩合 )
分子内酯缩合反应成五元或六元环的β-***酸酯
产物有α-H，有继续反应的可能
有水解脱羧的可能
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交叉缩合
不同的具α－H 的酯进行酯缩合时，可能有四种产物，在合成上无意义
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常见的用于交叉缩合的酯
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***酯缩合
***α-氢的酸性强于酯的α-氢，在碱性催化剂作用下***提供α-氢形成烯醇负离子，作为亲核试剂进攻酯发生亲核加成-消除反应，生成β-二羰基化合物。
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各种酯缩合被常用于增加碳链和官能团的各种反应
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第二十二页，共45页。
逆分析
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第三节 β-二羰基化合物的烷化、酰化和在合成中的应用
一乙酰乙酸乙酯
二丙二酸二乙酯
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一乙酰乙酸乙酯
：酸式分解和***式分解
酸式分解—有替代方法，不重要
***式分解—合成的一个重要方法
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2. 烷基化和酰基化
酰基化
教材上讨论了用碱和溶剂的问题，但即使反应存在很多问题，醇钠事实上仍然是比较常用的碱，因此以后的条件