《分析化学》8沉淀滴定与重量分析cdhezl.ppt

文档介绍：《分析化学》8沉淀滴定与重量分析cdhezl

固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度称为～
溶解度S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中
分子浓度和离子浓度之和
图示
温度对沉淀溶解度的影响
注：
根据沉淀受温度影响程度选择合适温度
沉淀→加热溶液
陈化→加热微沸
过滤、洗涤沉淀
温度影响大的沉淀→冷至室温
再过滤洗涤
温度影响小的沉淀→趁热过滤
洗涤
四、沉淀的类型和形成
1. 沉淀的类型
2. 沉淀的形成
1. 沉淀的类型
（1）晶形沉淀：～1μm，
排列整齐，结构紧密，
比表面积小，吸附杂质少
易于过滤、洗涤
例：BaSO4↓（细晶形沉淀）
MgNH4PO4↓（粗晶形沉淀）
（2）无定形沉淀：颗粒直径﹤
结构疏松
比表面积大，吸附杂质多
不易过滤、洗涤
例： Fe2O3•2H2O↓
（3）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间
例：AgCL↓
2．沉淀的形成
晶核的生长
晶核的形成
成核作用
均相、异相
生长过程
扩散、沉积
聚集
定向排列
构晶离子
晶核
沉淀微粒
无定形沉淀
晶形沉淀
续前
晶核的形成
均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互
静电作用缔和而成晶核
异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒
形成晶核
晶核的生长
影响沉淀颗粒大小和形态的因素：
聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的
速度
定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度
注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小
聚集速度＜ 定向排列速度 → 晶形沉淀
聚集速度＞ 定向排列速度 → 无定形沉淀
五、影响沉淀纯净的因素
1．共沉淀现象
2．后沉淀
3．提高沉淀纯度措施
1．共沉淀现象
（1）表面吸附
吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀
吸附规则
第一吸附层：先吸附过量的构晶离子
再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子
浓度较高的离子被优先吸附
第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子
离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附
减小方法
制备大颗粒沉淀或晶形沉淀
适当提高溶液温度
洗涤沉淀，减小表面吸附
图示
BaSO4晶体表面吸附示意图
沉淀表面形成双电层：
吸附层——吸附剩余构晶离子SO42-
扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+
续前
（2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离
子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉
淀时进入晶格中形成混晶
减小或消除方法
将杂质事先分离除去；
加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子
例：BaSO4与PbSO4 ，AgCL与AgBr 同型混晶
BaSO4中混入KMnO4（粉红色） 异型混晶
续前
（3）吸留或包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂质
来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀
所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在
沉淀内部的共沉淀现象称～
减少或消除方法
改变沉淀条件，重结晶或陈化
2．后沉淀（继沉淀）： 溶液中被测组