文档介绍：2019年第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）备用试卷
2019 年 10 月 19 日 9:00-12:00
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
总分
满分
8
11
11
10
12J|的关
系，图2是在固定酸度、耙浓度、 C「浓度和相比时lgD〜lg[A]l勺关系。整个萃取过程中耙（II）的配位数和
温度保持不变。（注：D为分配系数，其值指有机相中金属组分浓度与平衡水相中金属组分浓度之比）
2 1推断萃取配合物的化学组成（列出推断过程）及写出萃取耙的化学反应方程式。
设萃取剂A萃取耙（口）的化学反应方程式为:
PdCl42- +nA(0) - PdClx nA(0)+(4-x)Cl -(w)
4(w)
PdClx - nA(0)] [Cl ] (w)
Kex= -
[PdCl42-、] [A】%)
(2分)
L (w)
按分配比定义，则
kex=D
[Cl -]4-x (w)
整理后得
[Cl -]4-x (w)
[A] n(0)
D=K ex* [A] n(0)
1
lgD=lgk ex+nlg[A]-(4-x)lg[Cl -] (1 分) 在恒定温度下lgKex为常数。根据图1和图2可求出直线斜率分别为
- ,取整数为-2和2,故x=2,n=2 （ 2分）
PdC42-(w)+2A。)PdQ. 2As+ZJw) (1 分)
2 2 写出萃取配合物的结构式及其异构体o
Cl
Cl
Cl
每个结构式（1分）
2 3 简述A能高效萃取耙的原因。
根据SHAB法则，Pd （口）属软酸，
S原子属软碱，匹配性好，形成的配合物很稳定。
（1分）
其次，
萃合物为中性配合物，根据相似相溶原理，有利于萃取反应进行。
（1分）
24萃取过程属什么反应类型。
(1分)
配体取代反应
第3题（11分）
3 1 PC3和NH3在CHC3中于195K时生成A物质，A不稳定在稍高温度下即分解为一种不溶于液氨、*** 仿等溶剂中的黄色无定形物质 B, %。写出生成A的化学反应方程式和 A分解为B的反应方
程式，画出B的路易斯结构式。
PCl3+6NH3=P(NH2)3+3NH4cl
P(NH2)3
——PN+2NH3
（1分）
N： （1 分）
3 2 POC3和NH3作用生成一种易溶于水的晶体 C,它在NaOH溶液中水解浓缩得化合物 时置于真空条件下发生缩合反应生成 E,数天后将E在水中重结晶得到含十个结晶水的盐类
磷酸钠是等电子体。
（1）写出POC3和NH3作用生成C的反应方程式。
D, D于 483K
F, F和十水焦
POCl3+6NH 3=PO(NH 2)3+3NH 4Cl
(1分)
（2）写出C在NaOH溶液中水解生成 D的反应方程式。
PO(NH 2)3+2NaOH=Na 2Po3(NH 2)+2NH 3
(1分)
（3）写出D转变为E的反应方程式，画出 E的阴离子结构简式。
4.
2Na2PO3(NH2)= Na4P2O6(NH)+NH 3
(1分)
O=P — NH P=O
O O
(2分