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检出限、测定限、最佳测定范围区别.pdf

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检出限、测定限、最佳测定范围区别.pdf

上传人:cengwaifai1314 2022/7/21 文件大小:874 KB

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检出限、测定限、最佳测定范围区别.pdf

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文档介绍

文档介绍:: .
吸光度相对应的
浓度值为检出限。
5)气相色谱分析的最小检测量系指检测器恰能产生与噪声相区别的响
应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量,一般认为恰能辨别的响应
信号,最小应为噪声的两倍。最小检测浓度系指最小检测量与进样量
(体积)之比。
..
6)某些离子选择电极法规定: 当校准曲线的直线部分外延的延长线与
通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时,其交点所对应的浓度值
及为该离子选择电极法的检出限。
光度分析中,虽然吸光度最小测读值为 ,灵敏度也以 A=
所相应的被测物浓度表示,但实际上惯常以 A= 相应的被测物浓
度作为有充分置信度的测定限,即最小能够可靠测定的浓度。这是因
为,在吸光度 A 接近零的情况下,测定值与真实值之比即相对误差趋
向无限大。
其次,由于比色皿的成对性不易做到完全匹配,尤其是使用已久的比
色皿的成对性不易保证,因此吸光度很小的测量值在不同操作者、不
同试验室之间常会不一致,除非操作者很有经验,十分注意比色皿成
对性对测量的影响,并在每次测量时予以试验校正。
测定限
测定限为定量范围的两端,分为测定上限与测定下限。
1 测定下限
在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能准确地定量测定
待测物质的最小浓度或量,称为该方法的测定下限。
测定下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极
限可能性。在没有(或消除了)系统误差的前提下,他受精密度要求
的限制(精密度通常以相对标准偏差表示)。分析方法的精密度要求
越高,测定下限高于检出限越多。
..
美国 EPASW-846 中规定 4MDL 为定量下限( RQL),即 4 倍检出限
浓度作为测定下限,其测定值的相对标准偏差约为 10%。日本 JIS 规
定定量下限为 10 倍的 MDL。
2 测定上限
在限定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测
定待测物质的最大浓度或量,称为该方法的测定上限。
对没有(或消除了)系统误差的特定分析方法的精密度要求不同,测
定上限也将不同。
测定限对于定量分析, 进一步计算才能得到与分析物有关的值 (例如,
各个结果的平均值)。因此,条件更加苛刻,所以测定限总是高于检
出限。
3 检测限有三种常用的表示方式
(1)仪器检测下限
可检测仪器的最小讯号,通常用信噪比来表示 ,当信号与噪声之比大于
等于 3 时,相当于信号强度的试样浓度,定义为仪器检测下限。
(2)方法检测下限
即某方法可检测的最低浓度。通常用低浓度曲线外推法可求的方法检
测下限。
(3)样品检测下限
即相对于空白可检测的样品最小含量。样品检测下限定义为:其信号
等于测量空白溶液的信号的标准偏差的 3 倍时的浓度。
..
检测下限是选择分析方法的重要因素。样品检测下限不仅与方法检测
下限有关,而且与空白样品中空白含量以及空白波动情况有关。只有
当空白含量为零时,样品检测下限等于方法检测下限。
然而,空白含量往往不等于零,空白大小受环境对样品的污染,试剂
纯度、水质纯度、容器的质地及操作等因素的影响。因此,由外推法
可求得方法检测下限可能很低,但由于空白含量的存在,以及空白含
量的波动,样品检测下限可能要比方法检测下限大得多。从实用中考
虑,样品检测下限较为 有用和切合实际。
最佳测定范围
1 最佳测定范围(也称有效测定范围)
指在限定误差能满足预定要求的前提下,特定方法的测定下限至测定
上限之间的浓度范围。在此范围内能够准确地定量测定待测物质的浓
度或量。
最佳测定范围应小于方法的适应范围。对测量结果的精密度(通常以
相对标准偏差表示)