文档介绍：天然药物化学
萜类和挥发油
第六章
第六章萜类和挥发油第一节概述
一、萜的含义和分类
1. 含义:凡是由甲戊二羟酸(Mevalonic acid, MVA)衍生、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。
2. 特点:(1)化学结构大多具有异戊二烯结构片断,
其骨架以5个碳为基本单位。
(2)绝大多数萜类化合物为含氧衍生物。
(3)有的萜类化合物以苷的形式存在,如环烯醚萜苷
类成分;有的萜类化合物分子中含有氮原子,称
为萜类生物碱,如乌头碱。
异戊二烯
甲戊二羟酸
第六章萜类和挥发油第一节概述
一、萜的含义和分类
(1)按照异戊二烯的数目进行分类
分类
碳原子数
通式(C5H8)n
存在
半萜
5
n=1
植物叶
单萜
10
n=2
挥发油
倍半萜
15
n=3
挥发油
二萜
20
n=4
树脂、苦味质
二倍半萜
25
n=5
海绵、细菌
三萜
30
n=6
皂苷、树脂
四萜
40
n=8
色素
多聚萜
103-105
(C5H8)n
橡胶
第六章萜类和挥发油第一节概述
一、萜的含义和分类
(2)同时根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少,进一步分为:
不含环:
含一个环:单环萜
含二个环:双环萜
含三个环:三环萜
含四个环:四环萜
含环
链状萜
:是各类天然物质中最多的一类成分。
据不完全统计萜类化合物超过了22000多种。
第六章萜类和挥发油第一节概述
一、萜的含义和分类
第六章萜类和挥发油第一节概述
:萜类化合物具有广泛的生物活性。
如:抗炎、抗菌:穿心莲内酯(二萜)
抗恶性疟疾:青蒿素(倍半萜),
抗癌(乳腺癌、肺癌):紫杉醇(二萜),
提高机体免疫力:人参皂苷(三萜),
抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能:如芍药苷
促进肝细胞再生活性:如齐墩果酸
降血脂、降血清总胆固醇活性:如泽泻萜醇A(alisol A)。
抗菌消炎活性:如雪胆甲素(cucubitacin IIa)、雪胆乙素(cucubitacin,IIb)。
第六章萜类和挥发油第一节概述
萜类化合物的生源主要有如下两种观点:
1、经验的异戊二烯法则
2、生源的异戊二烯法则
(一).经验的异戊二烯法则:
1887年Wallach提出:自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯衍生而成的首尾相连的聚合体及其衍生物。并以是否符合异戊二烯法则作为判断是否为萜类化合物的一个重要原则。
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(一).经验的异戊二烯法则:
局限性:
2、某些萜类化合物的碳架不符合异戊二烯基本单元,如:苍耳醇(xanthanol)、扁柏酚(hinokitiol)、土青木香酮(aristolone)、艾里木芬酮(eremophilone),等等。
1、天然界中不存在游离的异戊二烯。
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(二).生源的异戊二烯法则:
德国学者Ruzicka于1938年提出了生源异戊二烯法则:
萜类化合物是由甲戊二羟酸(MVA)衍生途径衍生而来。
甲戊二羟酸
酶
脱水
焦磷酸异戊烯酯(IPP)
酶
衍生
萜类化合物
少数萜类结构不符合异戊二烯法则,是因为在转变过程中产生异构化或发生降解反应的结果。
第二节、萜类的结构类型及代表性化合物
一、单萜(monoterpenoids)
1、单萜类是由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物及其衍生物。典型单萜的分子式为(C5H8 )2 。
2、分布
广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等分泌组织中,是植物挥发油的主要组成成分,在昆虫激素及海洋生物中也有存在。
常见科: 唇形科、伞形科、松科、菊科、樟科、芸香科、龙脑科等