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文档介绍:Document serial number【UU89WT-UU98YT-UU8CB-UUUT-UUT108】
氮化硅陶瓷材料
摘要 氮化硅陶瓷是一种具有广阔发展前景的高温、高强度结构陶瓷,它具有强度高、抗热震晶胞内含有6个Si原子,8个N原子。第一层平面上有3个Si原子如
●所示,4个N原予如▲所示,在第二层平面上的Si为O,N为△。第三层(属另一晶胞)与第一层相对应,亦即在C轴方向上两层重复排列。
由于α—Si3N4在高温下转变成β一Si3N4,因而人们曾认为α和β相分别为低温和高温两种晶型。但随着研究的深入,很多现象不能用高低温型的说法解释。最明显的例子是在低于相变温度的反应烧Si3N4中,α和β可熊同时出现,反应终了β相占10%~40%(质量)。又如在SiCl4一NH3-H2系中加入少量的TiCl4,1350℃~1450℃可直接制备出β—Si3N4,若该系在1150℃生成沉淀,然后于Ar气中1400℃热处理6h,得到的仅是α一Si3N4。看来该系的β一Si3N4不是由a相转变过来的,而是直接生成的。
现在研究证明111,α—β相交是重建式的(不可逆)转变,并认为α相和β相除了在结构上有对称性高低的差别外,并没有高低温之分,β相只不过在温度上是热力学稳定的,α相对称性低容易形成。在高温下α相发生重建式转变转化为β相,某些杂质的存在有利于α—β相的转变。
表1-1列出了两个相的基本参数,可以看出,α相和β相的晶格常数α相差不大,而α相的晶格常数c约为β相的两倍。这两个相的密度几乎相等,所以在相变过程中不会引起体积的变化。它们的平均膨胀系数较低,β相的硬度比α相高得多,同时β相呈长柱状晶体,有利于材料力学性能的提高,因此要求材料中β相含量尽可能高。
氮化硅的基本性能
Si3N4的基本物理性能
在常压下,si3N4没有熔点,于1870℃左右直接分解。氮化硅的热膨胀系数低,在陶瓷材料中除Si02(石英)外,Si3N4的热膨胀系数几乎是最低的,为2.35×10。6/K,约为A1203的1/3。它的导热系数大,为18.4W/(m·K),同时具有高强度,因此其抗热震性十分优良,仅次于石英和微晶玻璃,热疲劳性能也很好。室温电阻率为1.1x10“Q·cm,900。C时为5.7×106Q·cm,介电常数为8.3,介电损耗为0.001--0.1。
2. Si3N4的化学性能
Si3N4的化学稳定性很好,除不耐氢***酸和浓NaOH侵蚀外,能耐所有的无机酸和某些碱溶液、熔融碱和盐的腐蚀。氮化硅在正常铸造温度下对很多金属(例如铝、铅、锡、锌、黄铜、镍等)、所有轻合金熔体,特别是非铁金属熔体是稳定的,不受浸润或腐蚀。对于铸铁或碳钢只要被完全浸没在熔融金属中,抗腐蚀性能也较好。氮化硅具有优良的抗氧化性,抗氧化温度可高达
1400℃,在1400℃以下的干燥氧化气氛中保持稳定,使用温度一般可高达1300℃,而在中性或还原气氛中甚至可成功的应用到1800℃。在200℃的潮湿空气或800℃干燥空气中,氮化硅与氧反应形成Si02的表面保护膜,阻碍si3N4的继续氧化。
陶瓷的机械性能
氮化硅陶瓷具有较高的室温弯曲强度,断裂韧性值处于中上游水平,比如热压Si3N4强度可达1000MPa以上,断裂韧性约为6MPa·m1/2,重烧结氮化硅性能亦已达与之相近的水平。si3N4陶瓷的高温强度很好,1200℃高温强度与室温强度相比衰减不大,另外,它的高温蠕变率很低。这些都是由si3N4。的强共价键本质所决定的。氮化硅的高温力学性能在很大程度上取决于晶界玻璃相。为了改善氮化硅的烧结性能在原料中加入烧结助剂,高温时烧结助剂形成玻璃相,冷却后玻璃相存在于晶界处,必须经过品界工程处理才能保持和发挥氮化硅的这一高温特性,否则晶界玻璃相在高温下软化造成晶界滑移,对高温强度、蠕变和静态疲劳中的缓慢裂纹扩展都有很大的影响。晶界滑移速度同玻璃相的性质(如粘度等)、数量及分布有关。
氮化硅的硬度高,Hv=18 GPa~21 Gpa,HRA=91~93,仅次于金刚石、立方BN、B4C等少数几种超硬材料。摩擦系数小(O.1),有自润滑性,与加油的金属表面相似(0.1--0.2)。
几种Si3N4陶瓷的典型性能参见表1-2。
表1-2 Si3N4陶瓷的典型性能
Tablel-2 The type properties ofSi3N4 ceramic
性能
温度℃
热压烧结
反应烧结
无压烧结
四点弯曲强度(MPa)
RT
1200
900~1200
250~350
700~800
断裂韧性(2)
RT
5~7
3~4
5~6
韦伯模数(m)
RT
15~20
15~20