文档介绍：第十四章-二羰基化合物
制作:王永刚教授
王启宝副教授
张军讲师
中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院
教材:徐寿昌主编高等教育出版社
anic Chemistry
作业(P357)
2、3、
5(1、2、3、4,注意4分子内缩合)
6(1、2、3)
8(1、2、3、4)
9(1、2、3、5*(5改为合成:***环戊基甲***))
10、(注意NaBH4与LiAlH4还原特性的区别)
11、注意若-二羰基化合物中的亚***均被烷基取代则无烯醇结构(即不能使溴水褪色)。
第十四章-二羰基化合物
分子中含有两个羰基官能团的化合物叫二羰基化合物;其中两个羰基为一个亚***相间隔的化合物叫-二羰基化合物。-二羰基化合物,由于共轭效应,烯醇式的能量低,因而比较稳定:
第十四章-二羰基化合物
亚***对于两个羰基来说都是位置,所以-H特别活泼。-二羰基化合物也叫含有活泼亚***的化合物。
与FeCl3作用不显色
1、与金属钠作用发出H2;生成钠盐;2、使溴水褪色;3、与FeCl3作用显色。
乙酰乙酸乙酯的特点
注意:若-二羰基化合物中的亚***均被烷基取代则无烯醇结构(即不能使溴水褪色);也不与FeCl3显色。
酸性:亚***同时受到两个羰基的影响,使-H有较强的酸性(比醇和水强)。
互变异构生成烯醇式。在碱作用下,生成负离子:
烯醇负离子的共振式:
由于有烯醇式的存在,所以叫烯醇负离子;又由于亚***上也带有负电荷,反应往往发生在此碳原子上,所以这种负离子也称为碳负离子。
-二羰基化合物的酸性和烯醇负离子的稳定性
主要
碳负离子的反应类型:
(1)与卤烷反应:即羰基碳原子的烷基化或烷基化反应
(2)与羰基化合物反应:常称为羰基化合物和-二羰基化合物的缩合反应;当与酰卤或酸酐作用可得酰基化产物;
(3)与,-不饱和羰基化合物的共轭加成反应或1,4-加成反应.
-二羰基化合物碳负离子的反应
***乙酸钠
丙二酸二乙酯分子中的-亚***上的氢非常活泼:
钠盐
强亲核试剂,与卤烷发生取代反应.
丙二酸二乙酯的制备:
丙二酸酯在有机合成上的应用
一烃基取代的丙二酸酯
二烃基取代的丙二酸酯
利用丙二酸酯的碳上的烷基化反应是制备-烃基取代乙酸的最有效的方法.
烃基不同,分步取代!
(1)制备:-烃基取代乙酸
补充1:
解:
如三级卤代烃易消除!不行!
烃基不同,分步取代!
解: