文档介绍：硝化反应影响因素
被硝化物的性质
硝化剂
反应介质
温度
搅拌
相比和硝酸比
加料方式
硝化副反应
被硝化物的性质
苯系
表取代基对硝化反应速度的影响
R
OH
OCH3
H
CN
NO2
N+(CH3)3
v相对
1000
1
10-4
10-5~-7
10-7
萘系
蒽醌
杂环化合物
(
)
HNO3-(CH3CO)2O
硝化剂
硝化剂
o,%
m,%
p,%
o/p
80%HNO3
0
90%HNO3
0
HNO3- H2SO4
HNO3- (CH3CO)2O
硝化
+
表硝化剂对乙酰苯胺一硝化产物的影响
对硝化产物异构体比例的影响
对选择性的影响
特殊硝化剂
(1)HNO3-H2SO4(H3PO4):增加p-位异构体收率。
(2)NaNO3(KNO3)-H2SO4:可良好控制硝化剂量,减少水的积累,用于苯甲醛、苯甲酸等的硝化。
(3)HNO3-(CH3CO)2O:无氧化性,与酚醚或N-酰芳胺反应,可提高o/p。
(4)RONO2:碱性条件的硝化剂。
反应介质
表反应介质对硝化产物异构体比例的影响
被硝化物
硝化剂-介质
温度,℃
o,%
m,%
p,%
o/p
苯甲醚
HNO3-H2SO4
45
31
2
67
HNO3(d. )
45
40
2
58
25%HNO3-CH3COOH
65
44
2
54
O2NBF4--环丁砜
69
0
31
HNO3-(CH3CO)2O
10
71
1
28
苄甲醚
HNO3-H2SO4
25
29
18
53
HNO3-(CH3CO)2O
25
51
7
42
苯乙基甲醚
HNO3-H2SO4
25
32
9
59
HNO3-(CH3CO)2O
25
62
4
34
甲苯
HNO3(d. )
30
57
3
40
HNO3-(CH3CO)2O
25
56
3
41
温度
反应温度升高,硝化反应速度加快。
硝化产物
k25℃
k35℃
k35℃/k25℃
表温度对硝化反应速度的影响
反应温度升高,硝酸分解和氧化副反应速度加快。
反应温度升高,反应选择性下降。
表氯苯硝化温度对反应选择性的影响
温度,℃
o,%
m,%
p,%
30
60
容易进行的硝化反应:10~90℃
较难进行的硝化反应:30~130℃
搅拌
提高传热:及时移除反应热
提高传质:增加反应界面