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谱图解析2.ppt

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文档介绍:谱图解析2


有机化合物的质谱图千变万化,有些化合物仅仅是取代基的位置不同,其质谱图几有很大的差异,因此,解析未知物质谱图很难有统一的格式,要灵活运用可能取得的结构信息和知识







例 1
二、实例

苯基)-2,4,5-三***-1,3-二氧戊环


例 5


未知物谱图中质量数最高的A峰是m/z 220(偶数),与m/z 205(奇数)相差15u,为失去合理中性物,因此认为m/z 220为分子离子峰
m/z 220为偶数,重要的碎片峰m/z 205,m/z 177,m/z 151为奇数,因此未知物可能不含N
由m/z220的同位素峰丰度,推算未知物结构式为C16H12O
m/z 220与m/z 205相差15u,即失去***。m/z 205与m/z 177相差28u,可能是CO,而失去乙酰基则生成,m/z 177碎片离子,由此可求得m/z 177离子组成为C14H9


5. m/z 177和m/z 178的相对丰度也支持了这一元素组成,由C14H9计算环加双键值为10。在未知物谱中,低于m/z 177的碎片离子峰的丰度较低,其中m/z 88和m/z 151略为突出,这些暗示了C14H9为蒽或菲环(环叫双键值为10)
答案:未知物为3-乙酰菲


例 10
这是一张由植物中提取的一种成分的质谱图,高分辨率质谱给出分子离子元素组成为C9H6O3


未知物谱图中质量数最高的峰是m/z162(偶数),大多数碎片离子峰的m/z为奇数;m/z 162与m/z 134相差28u,为失去合理中间体,因此认定m/z 162为分子离子峰
分子离子峰为偶数,大多数碎片峰为奇数,未知物不含N
由m/z 162离子的相对丰度推算未知物分子含9-10个C
由[A+2]的相对丰度估算,分子中可能含2-3个O,可推断出化学式为C9H6O3
分子离子峰为基峰,且有苯环特征系列离子,可能为苯并芳环类化合物


6. 未知物化学式为C9H6O3,环加双键值为7。查找天然产物中环加双键值为7的苯并芳环类化合物,最常见的是色***及香豆素衍生物,因此先尝试从这两类化合物解释未知物谱图
7. 未知物化学式比色***和香豆素多了一个O,即多一个羟基
8. 天然的色***及香豆素衍生物类化合物中,取代基多位于A环:



9. 由香豆素及色***的质谱图可看到两者都发生消除反应,失去[CO],产生[M-28]碎片离子,但只有色***发生失去乙炔的消除反应,产生[M-26]碎片离子,而香豆素不发生这种反应


10. 未知物的谱图中只有[M-28]的碎片峰(m/z 118),而没有[M-26]的碎片峰(m/z 120),因此排除了羟基色***的可能
11. 羟基在香豆素A环上有4种可能位置,C5,C6,C7,C8,质谱无法确定羟基的位置。碎片离子m/z 134是由分子离子m/z 162经消除反应,失去CO而得到的
在实际工作中,首先是进行谱图库检索,往往可达到事半功倍的效果
答案: 未知物为7-羟基香豆素


例 11
这是一张由植物中提取的一种成分的质谱图,高分辨率质谱给出m/z 254离子的元素组成为C15H10O4


未知物谱图中质量数最高的峰是m/z 254(偶数),与m/z 226相差28u,为失去合理中性物,因此认定m/z 254为分子离子峰
由m/z 254离子的元素组成C15H10O4计算其环加双键值为11
分子离子峰为基峰环加双键值为11可产生[M-28]+显著碎片峰,具有上述特征的化合物可能为黄***类化合物
观察黄***的质谱图,未知物比黄***多两个氧,即多两个羟基,未知物谱图中有[M-102]→m/z 152显著峰,因此,两个羟基在A环



答案:
未知物为5,7二羟基黄***

附:
如果分子离子峰的同位素丰度的测量值是准确的,那么由m/z 255及m/z 256离子的丰度也可推算出m/z 256离子的可能元素组成


例 12
这是一张由植物中提取的一种成分的质谱图,应用化学电离技术获得分子量为151,由同位素丰度得到该分子元素组成为C9H13NO


未知物谱图中无显著分子离子峰,需要应用化学电离技术求得确切的分子量及其元素组成
由化学电离方法得到分子量为151,元素组成为C9H13NO
碎片离子m/z 44可能是通过以下反应途径生成:


4. m/z77,m/z63,m/z51碎片离子的存在,提示有苯基
5. 扣除以下两结构(C2H6及C6H5)后,剩余部分为CH2O



6. 分子离子m/z 151与m/z 134及m/z 133分别相差17u和18u,因此分子中应含羟基,剩余部分分子结构为[

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上传人:核辐射 8/2/2022 文件大小:1.88 MB

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