文档介绍：dd第八章甾体及其苷类
第一节 概述
甾体化合物是天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，包括动植物甾醇（也称固醇）、胆酸、维生素D、动物激素、肾上腺皮质激素、 植物强心苷、蟾酥***、甾体生物碱、甾体药物、昆虫激素等。虽然这些成分来源
dd第八章甾体及其苷类
第一节 概述
甾体化合物是天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，包括动植物甾醇（也称固醇）、胆酸、维生素D、动物激素、肾上腺皮质激素、 植物强心苷、蟾酥***、甾体生物碱、甾体药物、昆虫激素等。虽然这些成分来源不同、生理活性不同，但它们的化学结构中都具有甾体母核----环戊烷骈多氢菲。这类成分涉及到生理、保健、节育、医药、农业、畜牧业等多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。
一、甾体的定义
又名类固醇化合物（steroids），因其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核，1936年给这类化合物提出一个总称“甾体化合物”，“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。C10、C13上各有一个***，称为角***。
C17位有侧链。
二、研究进展
1903--1932年，甾醇及胆酸的研究阐明了甾体的碳架结构。
1928--1960年，动物激素的发现和工业生产。
1960--80年代末，避孕药物的合成及其应用与昆虫激素的发现。
三、基本结构和分类
在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结合成苷。而C17侧链有显著差别，根据C17侧链结构的不同，可将天然甾类分为不同类型。
分类
C17 侧链
A/B
B/C
C/D
C21 甾类
羟***衍生物
反
反
顺
强心苷类
不饱和内酯环
顺、反
反
反
甾体皂苷类
含氧螺杂环
顺、反
反
反
植物甾醇
脂肪烃
顺、反
反
反
昆虫变态激素
脂肪烃
顺
反
反
胆酸类
戊酸
顺
反
反
C21甾类（侧链为羟***衍生物）
强心苷类（侧链为不饱和内酯环）
甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环）
甾体母核有七个手性碳原子，C5、C8、C9、C10、C13、C14、C17,故理论上应有27=128种光学异构体，但由于稠环的存在及其引起的空间阻碍，实际上可能存在的异构体大大减少，一般只以稳定的构型存在。
四、立体化学
：
甾体化合物的四个环之间，每两个环以
碳碳单键稠和时，可以是顺式的，也可以是
反式的。
A/B环有顺式(5-βH)或反式(5-αH)稠和。
B/C环是反式稠和（8-βH/9-αH)。
C/D环有顺式(14-βH)或
反式稠和(14-αH)。
第二节 甾体化合物
一、C21甾体化合物
（一）定义
C21甾（C21-steroides）是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。
（二）存在形式
C21甾类在植物体中除游离存在外，可与糖结合成苷——C21甾苷类。其苷类糖链多和C21甾的C3-OH相连，少数连于C20-OH上。其苷类分子中除2-OH糖外，还有2-去氧糖。
1．C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存于中药
中如洋地黄叶和种子中，含有强心苷、皂
苷及C21甾苷（称为洋地黄醇苷或洋地黄醇
苷类）。其无强心作用，水解可生成糖及
苷元。杠柳的根皮及树皮称北五加皮，其
中含多种甾苷，除强心苷--杠柳苷外，还
含C21甾苷。
2．有些植物，不含强心苷，而含C21甾苷，多存在于萝摩科。如从牛皮消中得到的牛皮消苷元、本波苷元、林里奥***等均属C21甾苷。
（三）结构特点
A/B反；B/C反；C/D顺。
C5、C6位大多有双键； C20位可能有羰基；C17位上的侧链多为α构型。
C3、C8、C12、C14、C17、C20等位置可能有β–OH；C21位可能有α–OH。
C11、C12羟基可能和醋酸、苯甲酸、桂皮酸等结合成酯。
C3–OH有时和糖缩合成苷类存在。
（四）结构类型
Ⅰ Ⅱ
1．大都是结晶形化合物；一般亲脂性较强（分子中往往存在酯键）。可溶于石油醚、***等亲脂性溶剂中，不溶于水；C21甾苷类水溶性增大。
四．理化性质
2．具甾体化合物的颜色反应。 由于C21甾苷类分子中2-去氧糖的存在，故存在Keller—kiliani 颜色反应（强心苷类颜色反应）