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含氮含磷化合物.ppt

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含氮含磷化合物.ppt

文档介绍

文档介绍:含氮含磷化合物
第1页,共42页,2022年,5月20日,8点15分,星期二
(1) 伯、仲、叔***与伯、仲、叔醇是不同的。
***指的是氮原子与烃基相连,而醇是指羟基与碳原子相连而言的。
(2) ***还可以依据烃基的性N,N-二烃基酰***
3) 酰基化反应:
伯、仲***象氨一样可作为亲核试剂与酰基化试剂反应。
以上反应,称为***的酰基化反应。
叔***因无H原子,故不能进行酰化反应。除甲酰***外,其余的酰***均为有一定熔点的固体。因此
※利用酰化反应,可以从伯、仲、叔***的混合物中将叔***分离出来;
※酰***在酸或碱的催化下,可以水解而放出原来的***;
第13页,共42页,2022年,5月20日,8点15分,星期二
故酰化反应可以用来保护氨基:
(5) 磺酰化反应:与酰化反应相似,伯、仲***也可被磺酰基取 代为磺酰***。
磺酰化反应又称为兴斯堡反应,常用于伯、仲、叔***的分离鉴定.
第14页,共42页,2022年,5月20日,8点15分,星期二
a. 伯***生成的磺酰***上的N-H键有酸性,能溶解于碱液中:
***生成的磺酰***N上无H原子,故不溶于碱而析出;
***不能与磺酰***反应,也不溶于NaOH;
***在酸作用下,可以水解出原来的***,常用于伯、仲、叔***的分离。
第15页,共42页,2022年,5月20日,8点15分,星期二
5) 与亚***反应:
伯***: 脂肪族伯***与亚***反应,常生成醇和烯烃等的混合物, 在合成上无意义。
但是,放出的氮气是定量的,故可用作-NH2的测定:
第16页,共42页,2022年,5月20日,8点15分,星期二
芳香族伯***与HNO2在低温下作用, 生成所谓的重氮盐:
重氮盐
重氮盐仅在水溶液和低温下稳定,温度升高即分解出氮气:
芳香族重氮盐较脂肪族重氮盐要稳定的多,在有机合成中有重要的应用。
但固态的重氮盐十分不稳定,遇热或撞击时会发生爆炸!
第17页,共42页,2022年,5月20日,8点15分,星期二
(2) 仲***:脂肪族和芳香族仲***与亚***作用生成N-亚硝基***。
N-亚硝基***均为黄色油状物或固体,用稀酸或加热又分解为原来的***。可用于分离提纯仲***,但可能致癌!
(3) 叔***: 脂肪族叔***只与亚***生成不稳定的盐.
N-亚硝基***
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氧化三甲叔***

羟***
6) 氧化: ***易被过硫酸或H2O2氧化,但不同的***产物不同。
羟***
第19页,共42页,2022年,5月20日,8点15分,星期二
7) 芳***的特性
(1) 氧化: 芳***很易被氧化, 但N,N,-二烷基芳***和芳 ***盐对氧化剂不敏感。
个别反应有合成意义:
第20页,共42页,2022年,5月20日,8点15分,星期二
(2) 卤代:苯***与苯酚相似,很易与卤素反应。
此反应是定量的,常用于苯***的分析.
苯***与碘作用只得到一碘化物:
第21页,共42页,2022年,5月20日,8点15分,星期二
要得到一取代物,须使芳环的活性降低:
(3) 磺化:
对氨基苯磺酰***是一类很重要的药物,称为磺***药物。
第22页,共42页,2022年,5月20日,8点15分,星期二
磺***胍 (.)
磺***噻唑 (.)
磺***嘧啶 (S. D.)
(4) 硝化: 苯***与***作用常伴有氧化反应发生,故常将苯***溶于硫酸后再进行硝化,但得到间位产物.
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8) 季铵盐和季铵碱:
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§ 重氮和偶氮化合物
重氮和偶氮化合物中都含有-N=N-基团,该基团仅一边与烃基相连的叫做重氮化合物; 若两边都与烃基相连, 则叫做偶氮化合物。
偶氮苯
偶氮二异丁***
重氮甲烷
***化重氮苯
第25页,共42页,2022年,5月20日,8点15分,星期二
1. 芳香***重氮化反应
此反应称为重氮化反应,是制备重氮盐的唯一方法。反应一般应在低温条件下进行,但有的重氮盐比较稳定可以在室温或较高温度下进行:
重氮盐的性质与铵盐类似,溶于水、能电离等;
2。芳香族重氮盐的性质
芳香族重氮盐主要发生两种反应:取代反应和偶合反应。
取代反应:重氮基在不同条件下,可以被-OH, -X, -CN, -H等取代生成各种化合物。
第26页,共42页,2022年,5月20日,8点15分,星期二
(1) 被-OH取代:
此方法可以用来制备一些常规方法的不到的酚. 如