文档介绍：自由基活性中间体
现代物理检测方法促使自由基研究有了深入发展。ESR新技术自旋捕获、自旋标记、电化学-ESR联用、低温基架、流动-停止以及腔内外光解、时间分率ESR等,使活泼自由基的动态研究范围迅速得以扩展。闪光光解和化学诱导动态核极化是自由基动态、瞬态研究方法上的两大新进展,这两种方法在研究电子转移反应过程中所涉及的自由基对结构与演变机理方面也具有重要的价值。
内容提要
§6-1 亲电加成反应
一、反应机理
AdE2
AdE3
二、影响亲电加成反应的因素
§6-2 亲电加成反应机理实例
第六章碳碳重键的加成反应
§6-1 亲电加成反应
一、反应机理
AdE2
v=k[烯烃][ENu]
(1)环状鎓离子中间体
X-
特征: 反式加成;
不发生碳架重排。
快
与卤素的加成反应
慢
溴鎓离子
慢
快
与次卤酸的加成反应
特征: 反式加成;
不发生碳架重排;
产物符合马氏规则。
溶剂***化-还原反应
Sol
特征: 反式加成; 不发生碳架重排;
产物符合马氏规则。
慢
快
例1
OH-
例2
例3
NaBH4
OH-
环状鎓离子中间体机理的佐证
中间体的分离环状溴鎓离子的有力证明是在SbF5–SO2或SbF5–SO2ClF溶液中于–60℃得到稳定的溴鎓离子盐。
立体化学 Br2与顺-2-丁烯加成,得99%反式加成物(一对苏式外消旋体), 1%的赤式产物(内消旋体),由此说明其反应机理为环状鎓离子中间体机理。