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[电子课件]chap2-Slide1
化学反应的熵变
rS=ν××10－3
=－1 >0
，标准态下CaCO3不能自发分解。
2、非标准态吉布斯自由能变（△rGm）的计算及反应方向判断
在等温、等压、非标准态下，cC+dD→yY+Zz
根据热力学推导， △rGm与标准摩尔反应吉布斯自由能变△rGm 、体系中反应物和生成物浓度或分压及温度有如下关系：
△rGm(T)=△rGm(T)+RTlnJ —化学反应等温方程式
J: 反应商，对气体反应：
对水溶液中的反应：

对固态或纯液态物质（含溶剂）:不管是否处于标准态, 由于对反应的△rGm影响较小，省去
如反应MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq) → Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)
非标准态时 △rGm = △rGm +RTlnJ 中
Solution:
pB = Bp(总压)
p (N2) = 300  1/(1+3+2) = 50 (kPa)
p (H2) = 300  3/(1+3+2) = 150 (kPa)
p (NH3) = 300  2/(1+3+2) = 100 (kPa)
rG =rG+RTln[(pNH3/p)]/[(pN2/p)1/2 (pH2/p)3/2]
= rG + RT ln[pNH3 / (pN21/2 pH23/2)]p [1/2+3/2-1]
= - +  10-3  298 ln [100/(501/2 1503/2)  100]
= - (kJ/mol) < 0
反应正向自发进行
Example 计算1/2N2 + 3/2 H2 NH3的△rG
rG= - kJ/mol, 总压为 300 kPa, 物质的量比 N2: H2: NH3 为1:3:2.
例计算下列可拟反应在723K和某标准态时的 △rG, 并判断该反应自发进行的方向.
2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)
非标准分压/Pa 104 104 108
使用△rGm （含△rGm ）判据三个条件
① 反应体系必须是封闭体系；
只给出给定某温度、压力条件反应的可能性，不说明其他温度压力下反应的可能性；
反应体系必须不作非体积功（或不受外界如“场”的影响）。
判断反应的可能性，不能说明反应的速率，有的反应可能性很大，但反应速率会很小。
§ 化学反应速率
一反应速率的含义
：一定条件下单位时间内某化学反应的反应物转变为生成物的速率
表示：定温下，恒容反应中****惯用单位时间内某一反应物浓度或生成物浓度改变量的正值表示。平均速率
时间，可用秒(s)、分（min）、小时（h）等，浓度用mol·L-1
对反应物，对生成物，
例： N2 + 3H2 → 2NH3 则该反应平均速率：
起始浓度/( ) 0 V(N2)=
2s末浓度/( ) V(H2)=
V(NH3)=
V(N2)：V(H2)：V(NH3)=::=1:3:2
这种表示是△t时间内的平均速率，其瞬间（△t→0）时的反应速率，称瞬时速率。
随反应物或生成物不同而出现不同数值
2、用反应进度定义的反应速率
国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）推荐反应速率的定义：单位体积内反应进行的程度（反应进度）随时间的变化率。
即

对恒容反应，V不变，令则得：
化学计量方程式N2+3H2→2NH3
=1︰1︰1
优点: 用这种方式表述化学反应速率，一个化学反应就只有一个反应速率值，它不会随取的反应物或生成物的不同而出现不同的数值。
二）化学反应的活化能
反应速率理论目前主要有分子碰撞理论