紫外光谱分析-可见光光度法.ppt

文档介绍：紫外-可见分光光度法
紫外-可见吸收光谱
朗伯-比耳定律
紫外-可见分光光度计
分析条件的选择
测定方法
应用
紫外-可见分光光度法(ultraviolet-visible spectrophotometry, UV-共轭键愈长所需能量愈小
常用术语
生色团：是指分子结构中含有n→π*，π →π* 跃迁的基团，即能在紫外可见区产生吸收的原子团。
助色团：是指含有非键电子的杂原子饱合基团，如-OH、-OR、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等，它们本身不能吸收大于200nm的光，但是当它们与生色团相连时，会使生色团的吸收峰向长波方向移动，并且增加其吸收强度。
某些常见生色团的吸收光谱
红移和紫移
在有机化合物中，常常因取代基的变更或溶剂的改变，使其吸收带的最大吸收波长λmax发生移动。向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为紫移或蓝移。
2、 有机化合物的吸收带
吸收带(absorption band): 在紫外光谱中，吸收峰在光谱中的波带位置。根据电子及分子轨道的种类，可将吸收带分为四种类型。
R吸收带 n →π*跃迁产生
K吸收带 π→ π*跃迁产生
B吸收带 芳香族化合物的主要特征吸收带
E吸收带 苯环环形共轭系统的π→ π*跃迁产生
1．R带：由含杂原子的不饱和基团的n →π*跃迁产生
C＝O；C＝N；—N＝N—
E小，λmax250~400nm，εmax<100
溶剂极性↑，λmax↓ → 蓝移（短移）
2．K带：由共轭双键的π→ π*跃迁产生
(—CH＝CH—)n，—CH＝C—CO—
λmax >200nm，εmax>104
共轭体系增长，λmax↑→红移，εmax↑
溶剂极性↑，对于—(—CH＝CH—)n— λmax不变
对于—CH＝C—CO— λmax↑→红移
续前
3．B带：由π→ π*跃迁产生
芳香族化合物的主要特征吸收带
λmax =254nm，宽带，具有精细结构；
εmax=200
极性溶剂中，或苯环连有取代基，其精细结构消失
4．E带：由苯环环形共轭系统的π→ π*跃迁产生
芳香族化合物的特征吸收带
E1 180nm εmax>104 （常观察不到）
E2 200nm εmax=7000 强吸收
苯环有发色团取代且与苯环共轭时，E2带与K带合并
一起红移（长移）
图示
图示
3、 影响紫外-可见吸收光谱的因素
物质的吸收光谱与测定条件有密切的关系。测定条件（温度、溶剂极性、pH等）不同，吸收光谱的形状、吸收峰的位置、吸收强度等都可能发生变化。
（1）温度
在室温范围内，温度对吸收光谱的影响不大。
续前
（2） 溶剂
溶剂的极性影响吸收峰的位置、光谱形状、吸收强度
对λmax影响：
n-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓蓝移
π-π*跃迁：溶剂极性↑ ，λmax↑红移
对吸收光谱精细结构影响
溶剂极性↑，苯环精细结构消失
溶剂的选择——极性；纯度高；截止波长< λmax
2．pH值的影响：影响物质存在型体，影响吸收波长
下表为溶剂对亚异***紫外吸收光谱的影响。

正己烷 CHCl3 CH3OH H2O
* max/nm 230 238 237 243
n *max/nm 329 315 309 305
图示
选择溶剂时注意如下几点：
（a）尽量选用低极性溶剂；
（b）能很好的溶解被测物，并且形成的溶液 具有良好的化学和光化学稳定性；
（c）溶剂在样品的吸收光谱区无明显吸收。
(3) pH值
pH值对酸碱物质有明显的影响，因pH值不同，化合物解离程度不同，产生的光谱也不同。
4、 紫外-可见吸收光谱的应用
定性分析
定性鉴别
纯度检查和杂质限量测定
定性鉴别
定性鉴别的依据→吸收光谱的特征
吸收光谱的形状
吸收峰的数目
吸收峰的位置（波长）
吸收峰的强度
相应的吸光系数
续前
1．对比吸收光谱的一致性
同一测定条件下，
与标准对照物谱图或标准谱图
进行对照比较